Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
organichna_khimiya.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
799.23 Кб
Скачать

11.Реакції окиснення, полімеризації та ізомеризації.

Окиснення: 1. Окиснення розчином KMnO4 (реакція Вагнера) ─ гідроксилювання, в результаті утворюються гліколі, утворення того, чи іншого ізомеру залежить від будови вихідного алкену.

п ри дії сильних окисників при нагріванні спостерігається розщеплення подвійного зв”язку:

2. ок-ня пероксидом водню:

СН2=СН2+НО─ОН => ОН─СН2─СН2─ОН

3. ок-ня органічними пероксидами:

4. ок-ня в присутності солей паладію:

5. озонування використовують для визначення будови алкену мальзонід (вибуховий)

2-пентен

гідроліз

озонід

реакція полімеризації (під дією радикальних ініціаторів або при нагріванні): nCH2=CH2 => ─(CH2─CH2)n

Залежно від природи ініціатора та активних проміжкових частинок розрізняють іонну (катіонну та аніонну) і радикальну полімеризацію. Для синтезу високомолекулярних сполук з алкенів найчастіше використовують етилен, пропілен, ізобутилен.

Ізомеризація. Перміщення подвійного зв”язку

(перегрупування):

300─400˚С

О.Х.

12. Хімічні властивості бензену.

1 . ре-ції приєднання по π-зв., що призводить до утворення не ароматичних сполук.

-гідрування

- галагенування

- озоноліз

- окиснення

-фотомеризація(під дією hν)

2. Ре-ції електрофілького заміщення

π-комплекс

δ-комплекс

Е─ Cl2( kat-AlCl3), HNO3( нітруюча суміш), H2SO4,

О.Х.

13.Реакції ароматичного електрофільного заміщення.

р еакція електрофільного заміщення відбувається за наступною схемою:

π -комплекс

δ-комплекс

при цьому пара р-електронів виходить із спряженого бензольного кільця й утворюює новий σ-зв”язок (С─Е), а чотири р-електрони, які залишились, делокалізуються на п”ятьох атомах вуглецю. До реакцій електрофільного заміщення відносять реакції алкілювання (в присутності кислот Люїса), галогенування (в присутності кислот Люїса), сульфування , нітрування (нітруюча суміш─ HNO3 i H2SO4), ацелювання (в присутності кислот Люїса).

Якщо в бензольному ядрі присутній будь-який замісник, то він впливає на характер наступних реакцій заміщеня активуючим чи дезактивуючим чином. Розрізняють замісники І роду (електродонорні, або о- і п-орієнтанти в реакціях електрофільного заміщення) і ІІ роду (електроноакцепторні, або м-орієнтанти). До замісників І роду відносіть: OH─, RO─, NH2─, NR2─, C6H5─, Hal─ та ін., до замісників ІІ роду : NO2─, SO3H─, ─COOH та ін.

Замісники першого роду в бензольному ядрі полегшують вступ іншого замісника (крім галоггенів─ вони послаблюють), замісники другого роду (а також галогени) затруднюють вступ іншого замісника). Наприкла при нітруванні толуолу NO2─заміщує водень в о- або п-положення, при подальшому нітруванні NO2─група орієнтує замісник в м-положення відносно себе (воно є одночасно п-положенням відносно СН3─):

Даний тип орієнтації називається узгодженим, так як замішення відбувається за правилами і для NO2─групи і для СН3.

П ри неузгодженій орієнтації необхідно приймати да уваги орієнтаційну силу замісників. Так при нітруванні о-крезолу, що містить два замісники першого роду, переважає орієнтаційна дія гідроксильної групи:

HNO3

В сполуках, що мають одночасно замісники І і ІІ роду при неузгодженій орієнтації вирішальний вплив проявляєперші.

О.Х.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]