8.Методи одержання алкенів.

Промислові методи:

1. виділення з продуктів крекінгу нафти та природнього газу.

2. Дегідрування алканів (kat─ Cr₂O₃, t=300─400ºC)

СН₂=СН─СН₂─СН₃+Н₂

С Н₃─СН₂─ СН₂─ СН₃ СН₃─СН=СН─СН₃+Н₂

3 . синтез за допомогою алюміній органічних сполук:

у промисловості так добувають 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен і 2-метил-1-бутен.

Лабораторні методи одержання:

1. дегідратація спиртів (kat─ H₂SO₄, H₃PO₄, P₂O₅, KHSO₄):

R─CH₂─CH₂─OH => R─CH=CH₂+H₂O

Найлегше дегідратуються третинні спирти.

Відщеплення води підпорядковується правилу Зайцева: при утворенні води водень найлегше відщеплюється від найменш гідрогенізованого атома вуглецю, що знаходиться в β-положені до ОН-групи.

2 . відщеплення галогеноводнів або галогенів від галогеналканів: при дії на галоген алкани спиртового розчину лугу, а на дигалогеналкани цинку або солей хрому (ІІ), утворюються алкени:

СН₃─СН₂─СН₂СІ => СН₃СН=СН₂+НСІ

R─CHCl ─CH₂Cl +Zn => R─CH=CH₂ +ZnCl

3 . гідрування алкінів та алкадієнів:

4. синтез за допомогою фосфонійлідів (ре-ція Віттіга, Шелькопфа):

метилентри- бензофенон

феніл фосфан

трифенілфосфін-

оксид 1,1-дифенілетен

О.Х.

9.Поняття про механізми хімічних перетворень алкенів.

1. приєднання:

-галогенування цис-2-бутену:

- галогенування транс-2-бетену:

-гідрогалогенування:

δ+ δ─

π-Комплекс σ-комплекс

для несиметричних алкенів приєднання відбувається за правилом Марковнікова: водень приєднується до найбільш гідрогенізованого атома вуглецю.

- гідратація (проходить за правилом Марковнікова):

^{δ─ повільно} третбутилкарб

катіон

^швидко

оксонієвий катіон

2. О киснення:

для транс-ізомерівокиснення проходить аналогічно.

О.Х.

10.Реакції приєднання алкенів.

1. гідрування(кат.─Pt,Pd,Ni):R─СН=СН₂+Н₂ => RСН₂─СН₃

д ля розгалуджених алкенів гідрування проходть тим легше, чим менше замісників розташовано біля подвійного зв”язку (правило Лебєдєва).

2. галогенування: СН₃─СН=СН₂+СІ₂ => CH₃СНСІ─СН₂СІ

ф тор реагує з займанням, хлор легко вступає в реакцію приєднання на світлі з вибухом, бромування вимагає нагрівання йодування здійснюється важко. Оскільки подвійний зв”язок проявляє електронодонорні властивості, алкени переважно вступає у реакції електрофільного приєднання. Приєднання залежить від природи алкену:

енантіомери

цис-2-бутен імовірність

атаки Br^─

обох атомів

вуглецю

однакова

мезо-форма

Транс-2-бутен

3. гідрогалогенування: СН₂=CH₂+HBr => CH₂Br─CH₃

зміна реакційної здатності галогеноводнів відносно алкенів зменшується в ряду: HJ >HBr >HCl >HF. Приєднання відбувається за правилом Марковнікова: водень приєднується до найбільш гідрогенізованого атому вуглецю.

Електрофільне приєднання проходить через низку стадій:

_{δ+ δ─}

π- Комплекс, σ-Комплекс, брометан

іонна пара карбкотіон

4. гідратація: СН₂=СН₂+НОН => СН₃─СН₂─ОН

в присутності мінеральних кислот, найчастіше сульфатної, відбувається за правилом Марковнікова.

О.Х.