
- •Курсовая работа по физической химии на тему:
- •2. Радиолиз воды и водные растворы
- •2.1 Действие ионизирующего излучения на воду.
- •2.2 Пространственное распределение первичных активных частиц
- •2.3 Влияние концентрации растворенного вещества и интенсивности излучения
- •2.4 Реакции активных частиц
- •2.5 Определение выходов продуктов и влияние на них рН.
- •2.6 Радиолиз различных водных растворов
- •2.6.1 Цериевосульфатная система
- •3.6.2 Водные растворы органических соединений. Муравьиная кислота.
- •3.6.3 Азотосодержащие соединения
- •3.6.4 Водные растворы спиртов
- •3.6.5 Водные растворы бензола
- •2.7 Кинетика радиолиза воды и водных растворов
2.2 Пространственное распределение первичных активных частиц
Среднее расстояние между первичными ионизациями зависит от скорости ионизирующей частицы и ее заряда. В справочниках приведены средние расстояния между первичными ионизациями для различных энергий падающих частиц:
Вид ионизирующий частицы и ее энергия |
Среднее расстояние, |
Электрон, 0,5 Мэв |
5000 |
Электрон, 1 кэв |
50 |
Электрон, 100 эв |
5 |
-Частица, 5 Мэв |
8 |
-Частица, 1 Мэв |
2 |
Вторичные электроны,
выбиваемые при первичных ионизациях,
имеют среднею энергию около 75 эв. Эта
энергия диссипирует при образовании
первичных активных частиц, которое
локализуются в небольшом элементе
объема (шпоре) с диаметром около 20
.[8]
Некоторые вторичные электроны получают
очень высокую энергию, и тогда они
образуют
-электроны.
Существует две теории, в которых
рассматривается судьба вторичного
электрона. Согласно первой – теории
Самуэля-Маги – электрон, после того как
он термализуется, может возвратиться
к родительскому положительному иону и
нейтрализовать его. Образующаяся при
этом сильно возбужденная молекула воды
распадается на радикалы Н и НО. Согласно
второй теории – теории Ли-Платцмана –
вторичный электрон удаляется от
родительского иона на расстояние около
150
и образует гидратированный электрон.
Родительский ион, вступая в ион-молекулярную
реакцию, дает в качестве ее продуктов
Н3О+
и НО. По сути дела, в модели Ли-Платцмана
образуется та же пара свободных радикалов.
Эти радикалы в отличии от модели
Самуэля-Маги, где радикалы помещаются
в элементе объема радиусом около 10
,
разделены расстоянием около 150
.
Результаты, полученные с помощью
диффузионно-кинетической теории,
свидетельствуют в пользу теории
Самуэля-Маги.[5]
При движении через
жидкость быстрой частицы шпоры хаотически
распределены в пространстве, и среднее
расстояние между ними составляет около
5000
.
Шпоры, образуемые медленными частицами,
перекрываются и в результате возникает
цилиндрическая колонна с диаметром
около 20
.
Частицы образовавшиеся в шпорах, Н, НО,
НО2
и
,
диффундируют наружу и вступают во
взаимодействие с молекулами растворенных
веществ или друг с другом. Заметная доля
радикалов одного вида будет рекомбинировать
внутри шпор и создавать молекулярные
продукты радиолиза Н2
и Н2О2.
Другая часть радикалов, также довольно
заметная, будет при рекомбинации
образовывать молекулы Н2О.
Оставшиеся радикалы диффундируют в
объем растворителя. Количество
образовавшихся в этих процессах молекул
Н2
и Н2О2
характеризуется выходом молекулярных
продуктов, количество образовавшихся
частиц
,
Н и НО характеризуется выходом радикальных
продуктов. Если концентрация растворенного
вещества достаточно высока, то вместо
обычных реакций рекомбинации Н и НО –
радикалов в шпорах, приводящих к
образованию Н2
и Н2О2,
будут идти реакции с растворенным
веществом и поэтому снизится выход
молекулярных продуктов. В радиационной
химии применяют специальную символику,
которая позволяет отличать выход
молекулярных и радикальных продуктов
от наблюдаемого выхода, то есть
действительного выхода тех или иных
веществ в условиях данного эксперимента.
Символами
,
,
и
так далее обозначают выход радикальных
и молекулярных продуктов, а символами
,
,
- наблюдаемые выходы.[2]
Скорость потери
энергии на единицу длины пути ионизирующей
частицы
называется
линейной передачей энергии (ЛПЭ). В
водных системах ЛПЭ для различных видов
излучения можно экспериментально
охарактеризовать по значению выхода
радикальных и молекулярных продуктов.
Под действием
рентгеновского излучения при малой
мощности дозы воды разлагаются в гораздо
меньшей степени, чем при действии тяжелых
частиц. При облучении тяжелыми частицами
выход молекулярных продуктов оказывается
выше выхода радикальных, тогда как при
облучении
-квантами
Со60
выход радикальных продуктов выше.[1]