Бензиловые спирты

2 ArCO₂R + LiAlH₄  (ArCH₂O)₂(RO)₂LiAl

(ArCH₂O)₂(RO)₂LiAl + 4 H₂O  2 ROH + 2 ArCH₂OH + LiOH + Al(OH)₃

Реактивы: Эфирный раствор алюмогидрида лития

Этиловый(метиловый) эфир замещенной бензойной кислоты

Реагенты берут из расчета 0.6 моль алюмогидрида лития (20% избыток) на 1 моль сложного эфира. Если раствор алюмогидрида лития не титровался, считают, что выход алюмогидрида лития составляет около 70% и полученный раствор алюмогидрида используют для восстановления 0,09 моль сложного эфира.

Эфирный раствор алюмогидрида лития помещают в трехтубусную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой. При перемешивании прикапывают раствор этилового эфира замещенной бензойной кислоты равном объеме абсолютного эфира с такой скоростью чтобы реакционная смесь слабо кипела. После окончания прибавления реакционную смесь кипятят при перемешивании 1 час, затем колбу охлаждают ледяной водой. Продолжая перемешивание, реакционную смесь осторожно разлагают, прикапывая сначала 10...15 мл воды, а затем 3 н соляную кислоту до тех пор, пока не исчезнут твердые частицы и не возникнут два четко разделенных слоя: органический и водный. Эфирный слой отделяют, промывают водой, водным раствором бикарбоната натрия и снова водой и сушат сульфатом магния или натрия. Эфир удаляют в вакууме. Кристаллический остаток представляет собой достаточно чистый замещенный бензиловый спирт. В случае необходимости его можно перекристаллизовать из толуола или этанола.

Таблица 1

Температуры плавления некоторых бензиловых спиртов, оС

4-Метилбензиловый спирт	60 (толуол)
4-Хлорбензиловый спирт	75 (этанол)
2,4-Дихлорбензиловый спирт	58...59

Гидрохлорид 2-феноксиэтиламина

2 PhOCH₂CN + LiAlH₄ → (PhOCH₂CH₂N)₂AlLi

(PhOCH₂CH₂N)₂AlLi + H₂O → PhOCH₂CH₂NH₂

PhOCH₂CH₂NH₂ + HCl/Et₂O → PhOCH₂CH₂NH₃⁺Cl^- 

Реактивы : Алюмогидрид лития 1.4 г (0.037 моль)

Феноксиацетонитрил 2.0 г (0.015 моль)

Синтез ведут в круглодонной трехгорлой колбе объемом 250 мл, снабженной капельной воронкой, магнитной мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 50 мл абсолютного диэтилового эфира, а затем всыпают 1.4 г алюмогидрида лития в виде порошка.

Суспензию охлаждают ледяной баней и при перемешивании прикапывают раствор 2.0 г феноксиацетонитрила в 25 мл абсолютного диэтилового эфира. После окончания добавления нитрила смесь перемешивают еще 5 минут, убирают ледяную баню, перемешивают 30 минут при комнатной температуре, а затем кипятят в течение 1.5 час. После завершения реакции последовательно медленно прикапывают, охлаждая льдом и перемешивая, 2.0 мл воды, 1.5 мл 15% NaOH и 4.0 мл воды. Смесь перемешивают 20 мин при комнатной температуре, фильтруют (перед этим можно добавить безводного сульфата натрия, чтобы лучше фильтровалось).

Фильтрат обрабатывают раствором хлористого водорода в диэтиловом эфире, который получают следующим образом. К смеси 20 мл концентрированной соляной кислоты и 160 мл диэтилового эфира небольшими порциями при перемешивании прибавляют 52 г безводного сульфата магния. Эфирный раствор отделяют декантацией или фильтрованием. Полученный таким образом раствор хлористого водорода в эфире постепенно прибавляют к эфирному раствору 2-феноксиэтиламина. Выпадает осадок гидрохлорида, который отфильтровывают и высушивают. Т. пл. 215-217 ^оС, выход 85-90%. Свободное основание 2-феноксиэтиламина имеет т. кип. 101-3^оС (4 мм).