II.Восстановление алюмогидридом лития получение эфирного раствора алюмогидрида лития
4 LiH + AlBr3 LiAlH4 + 3 LiBr
Внимание ! Эфирные растворы алюмогидрида лития могут самовозгораться на воздухе !!
Реактивы: Гидрид лития 2.78 г (0,4 моль)
Бромид алюминия 21.4 г (0,08 моль)
Диэтиловый эфир абсолютный 100 мл
Синтез ведут в установке, состоящей из трехгорлой колбы, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. Холодильник и воронка должны быть защищены хлоркальциевыми трубками.
Получение раствора бромида алюминия в эфире. В коническую колбу, защищенную хлоркальциевой трубкой, помещают 80 мл абсолютного эфира и охлаждают колбу льдом с солью. Перемешивая вручную и продолжая охлаждение, небольшими порциями вносят в колбу через широкую воронку 21.4 г (0.08 моль) бромида алюминия. После окончания растворения снова закрывают колбу хлоркальциевой трубкой (шлиф должен быть тщательно смазан !) и оставляют в холодной бане.
Синтез алюмогидрида лития. В трехгорлую колбу помещают 40 мл абсолютного эфира и быстро вносят 2.78 г (0.4 моль, 25% избыток) гидрида лития.
К суспензии гидрида лития в эфире при перемешивании прикапывают эфирный раствор бромида алюминия с такой скоростью, чтобы эфир слабо кипел. Это занимает 15...25 мин. После этого кипятят реакционную смесь 1.5 час на закрытом колбонагревателе, охлаждают и оставляют до следующего дня.
Эфирный раствор алюмогидрида лития, не втряхивая, осторожно сливают с осадка бромида лития через воронку с тампоном из стекловаты в сухой мерный цилиндр, определяют объем раствора и переливают его в колбу, защищенную хлоркальциевой трубкой.
Осадок бромида лития, содержащий избыточное количество гидрида лития, на воздухе может воспламениться, поэтому его необходимо высыпать в смесь этанол - вода 1:1.
ИОДОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Концентрации алюмогидрида лития
LiAlH4 + 2 I2 LiI + AlI3 + 2 H2
2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI
тетратионат натрия
В коническую колбу емкостью 100 мл наливают 20 мл ~0.2 М раствора иода в толуоле и добавляют к нему шприцом или пипеткой 1.0 мл эфирного раствора алюмогидрида лития. После встряхивания прибавляют 5...10 мл воды, 5 капель уксусной кислоты и оттитровывают избыток иода 0.20 М раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания толуольного слоя. В конце титрования смесь необходимо энергично встряхивать.
Молярность эфирного раствора алюмогидрида лития рассчитывают по формуле:
Точную молярность раствора иода определяют титрованием. Титруют тиосульфатом натрия 10 мл толуольного раствора иода в тех же условиях, что и при анализе.
Затем рассчитывают количество и выход алюмогидрида лития. Выход алюмогидрида лития обычно составляет 65...85%.