
- •Раздел 1. Введение в курс.
- •Комплексное использование сырья
- •Совершенствование методов выделения целевых продуктов и очистки всех потоков, которые попадают в окружающую среду.
- •Комбинирование производств
- •Повышение степени энергосбережения на предприятиях химической промышленности
- •Создание агрегатов большой единичной мощности
- •Интенсификация хтп
- •Раздел 2. Разработка химической концепции метода.
- •Время пребывания исходных веществ в реакционной зоне.
- •Объемная скорость
- •Алгоритм разработки химической концепции хтп
- •Термодинамический анализ
- •Изобарно-изотермический потенциал (энергия Гиббса)
- •Связь константы с равновесным выходом
- •Связь константы равновесия с энергией Гиббса
- •Анализ зависимостей изменения константы равновесия от температуры при различных знаках ∆н и ∆s реакции.
- •Качественная оценка условий проведения процесса.
- •Влияние температуры
- •Влияние соотношения реагентов на их степень превращения и выход продукта
- •Соотношение реагентов – стехиометрическое
- •Один из реагентов - в избытке
- •Влияние величины общего давления
- •Влияние введения в систему инертного компонента (d), при сохранении величины общего давления
- •Вывод продукта из зоны реакции
- •Понятие элементарной реакции
- •Простые по механизму и стехиометрически простые реакции
- •Зависимость константы скорости элементарной реакции от температуры
- •Зависимость дифференциальной селективности от концентраций реагирующих веществ
- •Зависимость дифференциальной селективности от температуры
- •Особенности кинетики окисления оксида азота (II) в оксид азота (IV)
- •Скорость обратимых реакций
- •Обратимая эндотермическая реакция
- •Раздел 3. Химическое производство как химико-технологическая система (хтс).
- •Раздел 4. Основные принципы разработки хтс и способы их реализации.
- •Принцип наилучшего использования сырья.
- •Избыток реагентов ускоряет как химическую, так и диффузионную стадии процессов.
- •Подавление побочных реакций.
- •Принцип наибольшей интенсивности процесса.
- •Принцип наилучшего использования энергии.
- •Принцип экологической безопасности химических производств.
- •Раздел 5. Реализация основных принципов разработки и организации хтс на примерах конкретных производств.
- •Производство технологических газов конверсией метана.
- •Паровая конверсия
- •Термодинамика процесса
- •Кинетика процесса
- •Выбор оптимальных условий для проведения паровой конверсии метана
- •Катализатор и температура
- •Соотношение исходных веществ
- •Паровоздушная конверсия метана
- •Паровая конверсия монооксида углерода
- •Термодинамика процесса
- •Кинетика процесса
- •Выбор оптимальных условий для проведения паровой конверсии монооксида углерода
- •Катализаторы и температура
- •Соотношение исходных веществ
- •Очистка от диоксида углерода
- •Моноэтаноламиновая очистка
- •Карбонатная очистка
- •Очистка от монооксида углерода
- •Промывка жидким азотом
- •Тонкая очистка метанированием
- •Катализаторы синтеза аммиака.
- •Производство метанола.
- •5.6. Производство этанола.
Раздел 4. Основные принципы разработки хтс и способы их реализации.
-
Принцип наилучшего использования сырья.
Классификация природного сырья. Анализ причин неполноты использования сырья в ХТС: термодинамические, кинетические, технологические. Приемы увеличения степени использования сырья: смещение равновесия в обратимых химических процессах, использование реагента в избытке, «закалка» системы вдали от состояния равновесия, подавление побочных реакций, применение противотока, комплексное использования сырья.
Классификация природного сырья.
В настоящее время основная химическая и нефтехимическая промышленности используют, в основном, минеральное сырье, которое делится на рудное, нерудное и горючее (органическое).
Рудное сырье представляет собой твердофазную совокупность минералов, содержащую сульфиды или оксиды металлов и пустую породу. Оно применяется для производства металлов и их соединений. Нерудное сырье содержит в своем составе соли, песок, глину, асбест и используется или в естественном состоянии, или перерабатывается на соли и минеральные удобрения. Горючие минеральные ископаемые представлены нефтью, газом, углем и сланцами и в ХТС используются в качестве источников сырья для производства органических продуктов или в качестве топливно-энергетических ресурсов.
Минеральное сырье относится к практически невозобновляемым ресурсам. В тоже время, используемые в производстве вода и воздух, в соответствии с круговоротом веществ в природе, относятся к числу возобновляемых ресурсов.
Особым видом сырьевых источников для производства химической продукции являются вторичные минеральные ресурсы. Они представляют собой отходы производства и потребления, побочные и промежуточные вещества, образующиеся и не использующиеся в процесс е функционирования данной ХТС.
Анализ причин неполноты использования сырья в ХТС:
-
Термодинамические. Состояние равновесия обратимых реакций не позволяет про водить до конца основную реакцию.
-
Кинетические. не достигается теоретически возможная степень превращения из-за низких скоростей реакции.
-
обусловленным механизмом процесса. Наличие побочных взаимодействий и др.
-
на уровне организации производства к ним присоединяются технологические и конструкционные причины.
Основные приемы для увеличения степени использования сырья:
-
Использование одного из реагентов в избытке (относительно теоретически необходимого количества).
Для реакции аА + bВ = rR относительный избыток IB реагента В определяется:
где САО и СВО - начальные мольные концентрации исходных веществ.
Применение избытка реагентов определяется различными причинами:
-
Избыток реагента приводит к смещению равновесия.
Для реакции:
,
С увеличением парциального давления кислорода РО2 возрастает значение знаменателя. А поскольку константа равновесия Кр при данной температуре есть величина постоянная, то возрастает числитель Рsоз, Т.е. равновесие смещается в сторону образования продуктов реакции.
-
Избыток реагентов ускоряет как химическую, так и диффузионную стадии процессов.
Напомним, что в системе газ - твердое тело скорость ri химической реакции А +В = R определяется:
а скорость диффузии rg:
где СA и СВ - концентрации реагирующих веществ, n1 и n2 – порядок реакции по соответствующему компоненту, β – коэффициент массопередачи, Cv и CF - концентрации компонента в объеме потока и на поверхности твердой фазы соответственно.