Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Для конспекта лекций ПЯ и ДС.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
293.38 Кб
Скачать
  1. Термодинамические закономерности формирования поверхностного слоя.

Основным условием равновесия в гетерогенных системах является положительное значение энергии Гиббса образования межфазной поверхности. Атомы и молекулы жидкости или твердого тела, локализованные в межфазных слоях, обладают избыточной энергией по сравнению с частицами вещества, распределенными в объеме гомогенной фазы дисперсных систем (так как появляются на поверхности в результате разрыва межатомных или межмолекулярных связей). Вследствие этого увеличение площади межфазной поверхности сопровождается увеличением поверхностной энергии (ΔG > 0), то есть требует затрат работы на разрыв когезионных связей.

Из вышеизложенного следует, что обратный процесс - уменьшение площади межфазной поверхности - сопровождается понижением значения поверхностной энергии (ΔG < 0), то есть, протекает САМОПРОИЗВОЛЬНО.

Таким образом поверхностный слой формируется в результате самопроизвольного уменьшения поверхностной энергии.

Анализ уравнения (2.1) позволяет выделить два направления самопроизвольного уменьшения поверностной энергии:

  1. уменьшение площади межфазной поверхности за счет агрегации частиц дисперсной фазы, а для жидкости также в результате образования частиц с минимальной площадью поверхности;

  2. снижение поверхностного натяжения в результате адгезии или адсорбции примесей, образования двойных электрических слоев и других явлений.

Возникновение поверхностных явлений является следствием стремления системы к самопроизвольному уменьшению поверхностного натяжения на границе раздела фаз.

Лекция 3. Адсорбция на твердых поверхностях.

        1. Основные определения и способы классификации адсорбционных процессов.

        2. Термодинамика адсорбционных процессов.

        3. Закономерности адсорбции на гладких поверхностях.

        4. Особенности адсорбции на пористых адсорбентах.

1. Основные определения и способы классификации адсорбционных процессов.

Адсорбция относится к явлениям, происходящим вследствие самопроизвольного уменьшения поверхностной энергии.

Адсорбция – процесс самопроизвольного обратимого или необратимого перераспределения компонентов гетерогенной системы между поверхностным слоем и объемом гомогенной фазы.

В многокомпонентных системах в поверхностный слой предпочтительнее переходит компонент, который сильнее снижает межфазное натяжение. В однокомпонентных системах при формировании поверхностного слоя происходит изменение его структуры (определенная ориентация атомов и молекул, поляризация), называемое автоадсорбцией.

Более плотную фазу, на которой локализованы адсорбционные взаимодействия называют адсорбентом. Вещество, перераспределяемое между объемом гомогенной фазы и поверхностным слоем, обозначают термином «адсорбат».

В ряде случаев процесс адсорбции является обратимым. В этом случае при определенных условиях часть адсорбированных молекул в результате молекулярно-кинетических явлений может перейти из поверхностного слоя в объем фазы. Процесс, обратный адсорбции, называют десорбцией.

Способы классификации адсорбционных процессов.

Классификация адсорбционных процессов по агрегатному состоянию взаимодействующих фаз. В зависимости от агрегатного состояния смежных фаз различают следующие типы адсорбционных процессов:

  • адсорбция газов на твердых адсорбентах;

  • адсорбция растворенных веществ на границах раздела «твердое тело – жидкость» и «жидкость – жидкость»;

  • адсорбция поверхностно-активных веществ на границе раздела «жидкость – газ».

Классификация адсорбционных процессов по механизму взаимодействия адсорбента и адсорбата. Адсорбцию можно рассматривать как взаимодействие молекул адсорбата с активными центрами адсорбента. По механизму их взаимодействия подразделяют следующие виды адсорбции:

1) физическая (молекулярная) адсорбция – взаимодействие между молекулами адсорбата и адсорбента осуществляется за счет сил Ван-дер-Ваальса, водородных связей (без протекания химических реакций);

2) химическая адсорбция (хемосорбция) – присоединение молекул адсорбата к активным центрам адсорбента происходит в результате протекания химических реакций различных типов (за исключением реакций ионного обмена);

3) ионообменная адсорбция (ионный обмен) – перераспределение вещества адсорбата между раствором и твердой фазой (ионитом) по механизму реакций ионного обмена.