Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ОВР - копия.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
280.58 Кб
Скачать

Углеводороды.

В кислой среде:

1) CH2=CH2 + KMnO4 + H2SO4 → K2SO4 + MnSO4 + H2CO3 + H2O

↙ ↘

CO2 H2O

-2 -2 +7 +2 +4

5CH2=CH2 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 6K2SO4 + 12MnSO4 + 10CO2 + 28H2O

2C-2 – 12e- → 2C+4 | 12 | 5 – окисляется, восстановитель;

Mn+7 + 5e- → Mn+2 | 5 |12 -- восстанавливается, окислитель

2) C2H2 – окисляется окислителями в кислой среде до щавелевой кислоты.

-1 -1 k. H2SO4, KMnO4 (K2Cr2O7) COOH

CHΞCH ―――――――→ І (HOOC-COOH)

COOH

-2 -1 -3 +7 +4 -3 +3 +2

Mn+7 + 5e- → Mn+2 | 5e- | 2 - восстанавливается, окислитель;

C-2 - 6e- → C+4 | |

|} 10e-| 1 - окисляется, восстановитель C-1 - 4e- → C+3 | |

3) CH2=CH-CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → CO2 + CH3-COOH + K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O

↙͞ ͞͞͞ ͞ ͞͞ ͞ ͞ ͞↘

HCOOH CH3-COOH

↙ ↘

CO2 H2O

-3 -1 -1 -3 +7 -3 +3 +2

4) 5CH3-CH=CH-CH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 10CH3-COOH + 4K2SO4 + 8MnSO4 + 12H2O

Mn+7 + 5e- → Mn+2 |4| | 8Mn+7 + 40e- → 8Mn+2 - восстанавливается, окислитель;

| |× 2 |

C-1 - 4e- → C+3 |5| | 10C-1 - 40e- → 10C+3 - окисляется, восстановитель

-3 0 -1 -3 -3 +3 -2 -2 -3 +2 -3

5) CH3-C‡ CH-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5CH3-COOH + 5CH3-C-CH3 + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 9H2O

| ǁ

-3 O-2

CH3

Mn+7 + 5e- → Mn+2 |× 6 | 6Mn+7 + 30e- → 6Mn+2

C-1 - 4e- → C+3 | | 5C-1 - 20e- → 5C+3

|}× 5|

C0 - 2e- → C+2 | | 5C0 - 10e- → 5C+2


↙͞ ͞͞͞ ͞ ͞͞ ͞ ͞ ͞ ͞ ͞ ͞͞ ͞ ͞↘

CH3-C- CH3 CH3-COOH

ǁ

O-2

-1 -1 +7 C+3OOH +2

6) 5CHΞCH + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5 І + 4K2SO4 + 8MnSO4 + 12H2O

C+3OOH

только ацетилен!

2C-1 - 8e- → 2C+3 |× 5

Mn+7 + 5e- → Mn+2 |× 8

Гомологи ацетилена окисляются до одноосновных карбоновых кислот.

-1 0 -3 +7 -3 +3 +4 +2

7) 5CHΞC-CH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5CH3-COOH + 5CO2 + 4K2SO4 + 8MnSO4 + 12H2O

-3 0 0 -3 +7 -3 +3 +2

8) 5CH3-CΞC-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 10CH3-COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 4H2O

Ароматические углеводороды.

-1 -3 +7 -1 +3 +2

9) 5C6H5 -CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5C6H5COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 14H2O

Mn+7 + 5e- → Mn+2 |× 6

C-3 - 6e- → C+3 |× 5

-1 -2 -3 +7 -1 +3 +4 +2

10) 5C6H5 -CH2CH3 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 5C6H5-COOH + 5CO2 + 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O

Mn+7 + 5e- → Mn+2 | 5e-|× 12

C-2 - 6e- → C+4 | |

|}12e-|× 5

C-3 - 6e- → C+3 | |

-1 -3 +7 -1 +3 +2

11) 5 C6H4(CH3)2 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 5 C6H4(COOH)2 + 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O

1,2-диметилбензол орто-фталевая кислота

2C-3 - 12e- → 2C+3 |12e-|× 5

Mn+7 + 5e- → Mn+2 | 5e-|× 12

-1 -1 -2 +7 -1 +3 +4 +2

12) C6H5—CH=CH2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → C6H5COOH + CO2 + K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O

Mn+7 + 5e- → Mn+2 | 5e-|× 2

C-1 - 4e- → C+3 | |

|} 10e-|× 1

C-2 - 6e- → C+4 | |

В нейтральной среде:

-2 -2 +7 -1 -1 +4

1) 3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → CH2-CH2 + 2MnO2 + 2KOH 2C-2 - 2e- → 2C-1 |× 3

І І Mn+7 + 3e- → Mn+4 |× 1

OH OH

2) 3CH3–CH=CH– CH3 + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– CH3 + 2MnO2 + 2KOH

І І

OH OH

3) C6H5—CH=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → C6H5—CH– CH2 + 2MnO2 + 2KOH

І І

OH OH

00C

4) 3CH3–CH=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O —→ 3CH3–CH–CH + 2MnO2 + 2KOH

І І

OH OH

C+3OOK

5) 3CHΞCH + 8KMnO4 → 5 І + 8MnO2 + 2KOH + 2H2O

C+3OOK

только ацетилен!

6) 3CH3–CH=CH–СH2– CH3 + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– СH2– CH3 + 2MnO2 + 2KOH

І І

OH OH

7) CH3–CH=C– CH3 + 2KMnO4 → CH3-C- CH3 + CH3-COOH + 2MnO2 + 2KOH

І ǁ

CH3 O

Реакция присоединения против правила Марковникова:

+ - H2O2

CH3—CH=CH2 + HBr ——→ CH3—CH2—CH2 - 1-бромпропан

|

Br

При наличии атома хлора в молекуле реакция также идёт против правила, т.к. меняется поляризация молекулы:

- + + -

CH2—CH=CH2 + HBr ——→ CH2—CH2—CH2 - 1-бром-3-хлорпропан

| | |

Cl Cl Br