Билет48. Реакции с комплексами:ркии замещения лигандов, с изм со комплексообр, рции в которые вступают координировнанные лиганды( примеры)

-реакции замещения лигандов

-реакции с изменением степени окисления

-реакции в которые вступают координированные лиганды

1)реакции с замещением лигандов делятся на лабильные (проходят быстро) – комплексы никеля2, меди2, кобальта2 и непререходных металлов. И инертные(медленно или не протекают вообще)- октаэдрическские комплексы хрома3, кобальта3, рутения3, родия3, квадратные комплексы золота3 и платины2. Лабильность и инертность никак не связаны с устойчивостью[Fe(CN)6]4- - устойчивый и инертный, а [Hg(CN)4]2- - устойчив и лабилен).обычно инертность обусловлена высокой энергией активации реакции замещения лиганда.

2)координированные лиганды оказывают значительное влияние на реакции с измненением степени окисления комплексообразователя(в более стабильных комплексах стабилизируют степень окисления комплексообразователя и уменьшают электродный потенциал соответствующей полуреакции). Так аквакомплекс Co3+ - сильный окислитель, а аммиачный комплекс не проявляет окислительных свойств.Поч? Nh3 лучше связ с co3+ чем с 2+ поэт в компл стабилиз СО +3, Е пот-л меньше становится.

3) реакции в которые вступают координированные лиганды – Меняюь св-ва комплексоообраз и свои тоже. Так К равновесия[Al(H2O)6]3+ + H2O=[Al(OH)(H2O)5]2+ +H3O+ равна 7,9*10-6 значительно больше константы переноса протона между двумя молекулами воды(10-Это объясняется смещением электронной плотности в координированной частице ( в данном случае в сторону комплексообразователя) и приобретением аквакомплексом кислотных свойств. Так аквакомплекс алюминия лишь немного более слабая кислота чем уксусная.