4. 2. Силиконовые оттискные материалы (сом)

В настоящее время в практике ортопедической стоматологии домини­руют эластичные резиноподобные оттискные материалы (силиконовые, полиэфирные, тиоколовые). Оттиски, получаемые с помощью этих масс, отличаются большой точностью, высокой механической прочностью, эластичностью, отсутствием деформации и постоянством размеров после вулканизации, простотой дезинфекции.

История создания резиноподобных оттискных материалов относит­ся к 50-м годам прошлого века и связана с появлением эластомерных материалов — силиконовых компаудов холодной вулканизации, основу которых составляет линейный полимер (диметилсилоксан) с активными концевыми группами.

В стоматологической практике силиконы применяются не только в качестве оттискных материалов, но и как базисные подкладки при изго­товлении съемных протезов, материалы для дублирования моделей, для пломбирования корневых каналов зубов.

Группа силиконовых оттискных материалов характеризуется высокой оттискной эффективностью и возможностью выбора материала по степе­ни вязкости. В зависимости от консистенции пасты силиконовые эласто­меры подразделяются на 4 типа (табл. 5).

Таблица 5

Типы силиконовых оттискных материалов

Тип пасты	Консистенция силиконового материала	Применение
1	Паста жилкой консистенции (низкая вязкость)	Применяются в качестве корригиру­ющего (уточняющего) слоя при получе­нии двойного (двухфазного) оттиска или при использовании инжекторной техники («техники шприца»)
II	Паста нормальной консистенции (сред­няя вязкость)
III	Паста густой консистенции (высокая вязкость)	Используются для получения основы
IV	Паста тестообразной консистенции (высокая вязкость)	комойнироваш 1ЫХ (двойных) оттисков или вспомогательных оттисков

Консистенция силиконового материала регулируется степенью напол­нения пасты: материалы I—Н-го типов содержат до 35% наполнителя, Ill-го типа — до 40%, IV-ro типа — до 75%.

Силиконовые материалы могут быть представлены в следующих фор­мах:

• в виде раздельно хранимых основной пасты и пасты-катализатора;

• в виде основной пасты и жидкости-катализатора;

• в виде основной пасты и геля-катализатора;

• в виде одной пасты, вулканизирующейся под влиянием влаги.

Состав силиконовых эластомерных оттискных материалов

Силиконовые оттискные материалы представляют собой наполнен­ные компауды холодной вулканизации, в состав которых входят следую­щие компоненты:

• силиконовый каучук — линейный полидиметилсилоксан (ПДМС) с активными концевыми гидроксильными группами, основа которого представлена кремнийорганическим полимером;

• вулканизирующие системы: сшивагент, ускорители и активаторы вулканизации (гидрополисилоксан, аминосиланы, октат олова);

• антиструктурирующие добавки — силан- и силоксандиолы (до 20%), необходимые для предотвращения подвулканизации матери­ала;

• поверхностно-активные вещества — полиэтиленгликолевые эфи­ры высших жирных кислот, облегчающие смешение пасты с катали­затором за счет повышения смачиваемости каучука, увеличивающие рабочее время материала;

• наполнители: окись цинка, окись магния, белая сажа, диатомит, карбонаты кальция и цинка. Они повышают упругость и прочность материала, уменьшают его усадку и липкость, влияют на скорость реакции полимеризации;

• вещества, корригирующие цвет и вкус материала: пигменты, мятное масло и другие отдушки.

Процесс вулканизации различных силиконовых материалов протекает либо путем поликонденсации, либо путем полимеризации. На основании этого силиконовые материалы делятся на 2 группы:

• «К-силиконы» (поликонденсационные);

• «А-силиконы» (полимеризационные).

«К-силиконы» (Сиэласт (Украина), Дентафлекс, Стомафлекс (Че­хия), Ксантопрен, Оптосил (Германия), Экзафлекс (Япония), Оросил. Спидекс, Альфасил, Галесил, Silagum KV, Silagum KV light и др.) впервые появились в 1960 году.

Поликонденсационные материалы (К-силиконы) включают основ­ную и катализирующую пасты.

Основная паста состоит из силикона (диметилсилоксана) со сравни­тельно низким молекулярным весом. Структура силикона представлена молекулярными цепочками групп Si-металл-О, концевые свободные валентности которых насыщены активными гидроксильными группами.

Наполнителями основной пасты могут быть карбонат меди или кремне­зем.

Катализатор может быть представлен жидкостью, состоящей из сус­пензии органического соединения олова (октата олова) и алкилсиликата, или пасты с добавлением сгущающего агента (ортоэтилсиликата).

В основе структурирования (отвердевания) К-силиконовых матери­алов лежит реакция поликонденсации — реакция синтеза полимера в присутствии оловоорганических катализаторов. Структурирование мате­риала происходит за счет «сшивки» молекул по концевым гидроксильным группам с помощью отвердителя в присутствии вулканизирующих аген­тов. Под действием вулканизирующих агентов (активаторов и катализа­торов) линейные полимеры «скрещиваются», образуя «сшитый» полимер

• каучук с трехмерной структурой. В результате масса структурируется и приобретает необходимые упругоэластичные свойства.

Синтез твердого силикона протекает с образованием побочных низко­молекулярных веществ (аммиака, воды), с конденсацией и освобождением молекул этилового спирта, экзотермическим повышением температуры на 1 °С. Вследствие этого размерная стабильность недолговременна, развива­ется прогрессирующая во времени усадка материала, что диктует необхо­димость отливки рабочей модели почти сразу после получения оттиска.

Показатель восстановления объема после деформации 99,34% (ниже, чем у А-силиконов и полиэфирных материалов). К-силиконы характери­зуются высокой гидрофобностью, поэтому перед введением материала в полость рта протезное ложе должно быть высушено. Обладая высокой текучестью, К-силиконы характеризуются невысокой тиксотропностью. Они просты и удобны в применении. Оттиски получаются нежесткими, поэтому без затруднений выводятся из полости рта после полимеризации и легко отделяются от рабочих гипсовых моделей. К-силиконы отлича­ются относительной дешевизной по сравнению с А-силиконами и поли­эфирными материалами.

Преимущества К-силиконовых оттискных материалов:

• хорошая адгезия к оттискной ложке;

• отличное соединение между базовым и корригирующим слоями от­тиска;

• достаточно высокая степень точности в воспроизведении мелких деталей протезного ложа;

• применяются для получения оттисков при изготовлении высокоточ­ных протезов;

• нейтральны по вкусу и запаху;

• сравнительно недорогие для традиционной двухэтапной техники получения оттисков.

Недостатки К-силиконовых оттискных материалов:

• требуют тщательного перемешивания разнородных по физическому состоянию базовой пасты и катализатора;

• при хранении дают усадку, поэтому модели должны быть отлиты в течение часа, но (в крайнем случае) не более чем через 24 часа;

• затвердевшие материалы при давлении могут деформироваться, что приводит к изменениям размеров модели;

• высокогидрофобны, требуют контроля при отливке модели;

• отвердители, обладая большой гигроскопичностью, поглощают вла­гу из воздуха, изменяя свои реактивные свойства, поэтому емкости с отвердителем надо после использования сразу закрывать;

• некоторые материалы данной группы могут вызывать рост стафи­лококков на слизистой оболочке, поэтому рекомендуется избегать получения повторных оттисков;

• нежелательно отливать модель по оттиску второй раз.

Обычно комплект ы К-силиконовых масс представлены в виде:

• основной пасты и жидкости-катализатора;

• основной пасты и геля-катализатора;

• основной пасты и пасты-катализатора одинаковой степени вязкос­ти, которые для приготовления оттискного материала смешиваются в оп­ределенных пропорциях.

Оптимальных свойств материала можно добиться лишь при точном соблюдении пропорций, указанных фирмой-производителем. В про­тивном случае избыток катализатора приводит к очень быстрому обра­зованию полимерной сетки и значительному увеличению внутренних напряжений. Из-за ранней полимеризации материала у врача не хватает времени на качественное и полноценное перемешивание компонентов. В результате катализатор располагается в массе неравномерно, что вы­зывает внутренние напряжения, нарушающие процесс полимеризации. Использование меньшего количества катализатора вызывает неполную полимеризацию материала и является причиной плохих эластических свойств и резкого нарушения точности получаемого оттиска.

«А-силикопы»(виниловые силиконы или винилполисилоксаны): Экс­пресс, ЗМЭкспресс (ESPЕ,Швейцария), Импресс (США), SilagumAVputti soft, Silagum AV light, Honigum heavy, Honigum mono (DMG-Hamburg). Представляют собой наполненные компауды холодной вулканизации без запаха и вкуса, оптимально совместимые с кожей и слизистой оболочкой полости рта.

Полимеризационные материалы (А-силиконы) включают основную и катализирующую пасты.

Основная паста состоит из полимера умеренно низкого молекуляр­ного веса с силановыми группами (-SiH-), а также наполнителей (диато­мита, белой сажи). Для придания свойств гидрофильности в состав масс вводят специальные добавки — поверхностно-активные вещества или сурфактанты.

Катализатор представлен платиновым комплексом — полимером с виниловыми конечными группами и хлороплатиновой кислотой.

Полимеризационные материалы (А-силиконы) от К-силиконов отли­чаются характером реакции вулканизации: реакция отвердения (струк­турирования) происходит в присутствии платиновых катализаторов по типу ступенчатой полимеризации. Синтез силикона происходит за счет образования поперечной связи между цепями путем присоединения -SiH- групп к виниловым конечным группам. При таком характере реак­ции полимеризации не выделяются побочные низкомолекулярные про­дукты. Следствием этого является малая усадка и стабильность размеров оттиска во времени. А-силиконы являются самыми размеростабильными материалами. Скорость полимеризации возрастает при повышении тем­пературы.

Важным фактором является значительно меньшая токсичность вулка­низирующих агентов А-силиконов по сравнению с К-силиконами. Харак­терные для К-силиконов жжение, пощипывание, покраснение слизистой оболочки полости рта при использовании А-силиконов практически не встречаются.

Преимущества А-силиконовых оттискных материалов:

• обладают выраженной тиксотропностью, что создает определенные удобства их использования при получении оттисков. Массы отлича­ются хорошей текучестью, что гарантирует высокое качество вос­произведения, контурную точность и четкость даже труднодоступ­ных участков и деталей протезного ложа;

• характеризуются высокой смачиваемостью, что обусловлено гидро- фильностью поливинилсилоксановой цепи. Поэтому их применение допускает наличие небольшого количества влаги в области протезнэ-

го ложа. Свойства гидрофильности сохраняются и после полимериза­ции материала, что позволяет отливать высокоточные модели;

• обладают лучшей по сравнению с другими материалами размерной точностью и стабильностью оттисков при длительном хранении;

• характеризуются твердостью после полимеризации, устойчивостью к давлению, минимальной остаточной деформацией, высокой спо­собностью возврата в исходное положение. Оттиски из А-силико- новых материалов восстанавливают объем после деформации (при их выведении из полости рта) на 99,8%. По таким оттискам можно неоднократно получать качественные гипсовые модели;

• отличное послойное соединение между базовым и коррегирующим слоями оттиска;

• обладают высокой прочностью на разрыв;

• хорошие мукостатические свойства (необходимы при получении оттисков для изготовления съемных протезов, когда нежелательно отдавливать слизистую оболочку);

• устойчивы к стерилизации в антисептических растворах и выдер­живают дезинфекцию в любых растворах;

• оптимальная совместимость со слизистой оболочкой полости рта и кожей;

• не имеют вкуса и запаха;

• модель может быть отлита в течение 30 дней (лучше — до 7 дней). Отливку модели по таким оттискам рекомендуется производить не ранее чем через 2 часа после получения оттиска, поскольку А-сили- коны в первые часы после полимеризации выделяют водород, что может негативным образом сказаться на качестве модели: она будет испещрена мелкими порами. Кроме того, такая выдержка оттиска необходима для снятия внутреннего напряжения оттискной массы.

Недостатки А-силиконовых оттискных материалов:

• перекись водорода, анестетики, ретракционный раствор повреж­дают и инактивируют катализатор, поэтому необходимо работать в тщательно промытой полости рта;

• при применении необходимо использовать адгезив для оттискной ложки;

• необходимо избегать прямого контакта латексных перчаток при за­мешивании материала, так как это может ингибировать реакцию полимеризации;

• высокая стоимость.

Данная группа материалов считается универсальной и может исполь­зоваться для получения всех видов оттисков. А-силиконовые оттискные массы производятся во всех вязкостях и применимы для всех методик получения оттисков.

Оба компонента А-силиконов (основа и катализатор) вне зависи­мости от степени вязкости контрастно окрашены и имеют одинаковую консистенцию. Смешиваются в равных объемах до получения массы однородного цвета. Это представляет определенные удобства в рабо­те, так как обеспечивает точность дозировки и легкость замешивания, а значит, вероятность ошибок на этапе приготовления оттискной мас­сы незначительна. Кроме того, группа виниловых силиконовых масс (например, Импресс) выпускается в картриджах в системах автосме­шивания, что позволяет автоматически дозировать основную и ката- лизаторную пасты.

При получении двойных оттисков корригирующие массы А-силико- нов не рекомендуется использовать в сочетании с базисными массами поликонденсационного типа (К-с ил и ко нам и).

Основные представители группы силиконовых оттискных материалов

Сиэласт-05 («Стома», Украина). В комплект входят: основная паста (3-й — 4-й тип), тубы с корригирующей пастой (1-й тип) и жидкость-ка- тализатор для их полимеризации до резиноподобного состояния. Мате­риал дает возможность получения двойных оттисков: предварительный оттиск получают основной (базисной) массой, уточнение производят с помощью корригирующей пасты.

Сиоласт-21 («Стома», Украина). В комплект входят две пасты консис­тенции средней степени вязкости (2-й тип): основная и катализаторная, основа которых представлена силиконовым каучуком. Пасты смешива­ются в равных пропорциях до получения массы однородной консистен­ции. Применяется для получения оттисков при изготовлении съемных и несъемных протезов.

Эрлосил (Россия) — силиконовый оттискной материал, в комплект которого входят основные и катализаторные пасты высокой, средней и низкой вязкости. Применяется для получения всех видов оттисков.

С 1997 года в России по лицензии выпускается двухкомпонентный (ос­новная и катализаторная пасты) силиконовый эластомер высокой степени вязкости Сильбоппаст-В и низкой степени вязкости — Силъбопласт-Н.

Предназначены для получения двойных оттисков при изготовлении всех видов протезов.

Бепаст (фирма «ВладМива», Россия) — силиконовый материал кон­денсационного типа, характеризующийся четкой передачей рельефа тка­ней протезного ложа, незначительной степенью усадки, устойчивостью к деформациям, высокими показателями механической прочности и элас­тичности. В комплект входят три типа оттискных материалов (высоковяз­кий, средневязкий, низковязкий) и универсальный катализатор. Простые в использовании оттискные материалы применяются для получения всех видов оттисков.

Dentaflex, Sromaflex (Чехия) — оттискные материалы на основе си- локсанового полимера и наполнителей, выпускаются в виде трех типов оттискных материалов:

Dentaflex (Sromaflex) — пасты (материал средней степени вязкости);

Dentaflex (Sromaflex) — солида (материал высокой степени вязкости);

Dentaflex (Sromaflex) — крема (материал низкой степени вязкости).

Комбинируя различные типы масс из комплекта Dentaflex (Sromaflex), можно получать оттиски для изготовления всех видов зубных протезов.

Exaflex (GC, Япония) — оттискной материал на основе винилсилок- санового каучука. Состоит из 2 компонентов силиконовой основы, име­ющей водородную группу, и силиконового катализатора с виниловой группой. Силоксановый каучук получается в результате полимеризации смешанных в определенных пропорциях компонентов.

В комплект оттискного материала входят пасты 3 типов Exaflex, разли­чающиеся по своей вязкости:

Тип Putty (мастика — паста высокой вязкости) состоит из набора 2 паст: мастики — основы (желтой), мастики — катализатора (синей). От­тискной материал получают путем перемешивания обеих паст, взятых в равных количествах с помощью специальной дозировочной ложки, до получения гомогенной массы однородного (зеленого) цвета. Время отвердения в полости рта около 3 мин.

Тип Regular (паста средней вязкости). В комплект входят две пасты: паста — основа (белая) и паста — катализатор (синяя). Способ примене­ния аналогичен выше описанному. Эта масса применяется как самосто­ятельный оттискной материал и в качестве корригирующей массы при получении двойного оттиска в комбинации с мастикой типа Putty.

Тип Injection (паста низкой вязкости). Состоит из набора двух паст: пасты — основы (белой), пасты — катализатора (оранжевой). Оттискной материал получают, смешивая равные количества обеих паст до получе­ния массы однородной окраски.

Оттискной материал Exaflex — материал многоцелевого назначения, его применяют для получения всех видов оттисков.

Материалы на основе К-силиконов фирмы BISICO отличаются высо­ким качеством и универсальностью в применении.

BISICO Plast и Plast x-hart — два универсальных базовых пласти­ческих материала стандартной твердости на основе К-силиконов (поли- силоксанов). Используются в классической технике получения двойного оттиска и двойного смешивания (сэндвич-технике).

BISICO ExaktN—жидкотекучий коррегирующий материал с высоко­точными свойствами, обладает хорошей текучестью и предназначен для использования в техниках двойного оттиска и двойного смешивания.

Exakt G — коррегирующий материал средней степени текучести. Ис­пользуется в технике двойного смешивания, а также для изготовления функционального оттиска при полном отсутствии зубов.

Все эти К-силиконы BISICO можно использовать либо с универсаль­ным отвердителем BISICO Universal-Pasterhaerter в виде насты, либо с жидким отвердителем BISICO. Как правило, предпочтение отдается уни­версальному катализатору в виде пасты красного цвета, которая позволя­ет осуществить дополнительный визуальный контроль при смешивании, благодаря образованию оттискной массы гомогенного цвета.

Дозировка пластичных материалов осуществляется с помощью до­зировочных ложек. Жидкотекучие силиконы дозируются на блоке для смешивания. Недостаточная или избыточная доза катализатора влияет на продолжительность времени затвердевания. Время затвердевания ма­териала составляет около 3 мин. С целью сохранения точного размера модели оптимальное время изготовления гипсовой модели составляет 30—180 мин. после получения оттиска.

Вигален-30 («Медполимер», Россия) — оттискной материал на ос­нове А-силиконов высокой степени вязкости. Основа материала представ­лена наполненным поливинилсилоксановым каучуком, отверждаемым без выделения побочных продуктов. Материал представлен основной и катализаторной пастами, которые смешивают в равных пропорциях до получения материала однородного цвета. Применяют в качестве предва­рительного оттиска при получении двойных слепков, для вспомогатель­ных оттисков.

Вигален-35 («Медполимер», Россия) — корригирующий силиконовый материал на основе А-силиконов средней степени вязкости (2-й тип) для получения двойных оттисков. Вигален-35 можно использовать не только в комбинации с отечественными силиконовыми материалами, но и с им­портными аналогами.

Вигален-30 и -35 — безусадочные материалы, что дает возможность хранить оттиски в течение длительного времени (2—4 недели). Вигален-30 и -35 в комплекте используются для получения высокоточных оттисков при изготовлении всех видов зубных протезов.

Flexitime («Heraeus Kulzer», Германия) — новый А-силикон с усовер­шенствованным термочувствительным составом, за счет чего сокраща­ется время нахождения оттиска в полости рта. Характеризуется высокой гидрофильностью, что позволяет получать точные оттиски с передачей мельчайших деталей тканей протезного ложа даже в условиях очень вы­сокой влажности. Flexitime используется совместно с системой автомати­ческого смешивания масс. В состав комплекта входят пасты 2 типов, раз­личающиеся по своей вязкости: Easy Putty (в банках) — для получения предварительного оттиска и Correkt Flow (в картриджах) — корригирую­щий слой. Комплект применяется для получения высокоточных оттисков в различных клинических ситуациях.

Компанией BIS1CO разработана группа материалов на основе А-сили­конов (поливинилсилоксаны).

BIS/CO Precision — универсальный, вязкотекучий слепочный мате­риал в макси-картриджах (77 мл). Особая консистенция позволяет приме­нять его в качестве материала для наполнения оттискной ложки в технике двойного смешивания, а также для получения функциональных оттис­ков.

B1SICO Softbase — специальный силиконовый материал для создания постоянной мягкой основы полного протеза. B1SICO Softbase, выпускае­мый в картриджах, прочно соединяется с базисной пластмассой протеза и создает упругую, мягкую подушку между протезом и слизистой оболоч­кой полости рта. За счет этого улучшается фиксация протеза, исключает­ся травмирование слизистой оболочки протезного ложа.

B/SICO Double — специальный материал на основе А-силиконов (по- ливинилсилоксан), предназначенный для дублирования моделей во всех областях зубопротезной техники.

Rema-Sil (фирма «Dentaurum») — мягкий силиконовый материал для дублирования моделей.

Силиконовые эластомеры широко применяются в качестве пластич­ных подкладочных материалов под жесткие базисы протезов в случаях выраженных атрофических процессов в челюстных костях, при нали­чии острых костных выступов (Моллопласт-Б, Гос Сил, Гелусил Лак и др.).

3. Полисульфидные (тиоколовые или серосодержащие) оттискные материалы (ПСОМ)

Эта группа материалов представляет собой наполненные компауды холодной вулканизации на основе жидкого полисульфидного каучука и относится к эластомерам. Выпускается в комплектации «паста — паста» (основная и катализаторная).

Состав:

• основа — жидкий полисульфидный каучук, содержащий конечные и боковые меркаптановые (- SH-) группы;

• сшиваюший агент — трихлорпропан (около 2 молярных %);

• вулканизирующие агенты — ускорители реакции структурирова­ния: неорганические окиси и перекиси (двуокись свинца, перекись марганца, гидроокись меди, окись цинка);

• пластификаторы (дибутилфталат, касторовое масло в количестве до 30%), которые вводятся для придания массе необходимой пластич­ности, а полученному оттиску — эластичности;

• наполнители (окислы металлов, диатомит и др.), вводимые с целью придания соответствующей вязкости оттискной массе, прочности полученному оттиску и для уменьшения показателей усадки;

• модифицирующие добавки (пигменты, отдушки), корригирующие цвет и запах оттискного материала.

129

Реакция поликонденсации начинается благодаря содержащейся в отвердителе (катализаторе) окиси цинка. Конечные и боковые мер­каптановые группы соседних молекул окисляются катализатором, в результате чего происходит расширение цепочки и сшивка молекул между собой. Сера активизирует эту реакцию, однако является причи­ной резкого неприятного запаха, который не удается нейтрализовать даже использованием сильных ароматизаторов. В результате реакции молекулярная масса возрастает, паста превращается в каучук — рези­ноподобный эластомер. Конечный продукт полимеризации — каучук

• получается уже через 10 мин., но сама реакция продолжается еще несколько часов.

9 Зак. 1773

Свойства полисульфидных оттискных материалов

По своим свойствам полисульфидные материалы приближаются к си­ликоновым компаудам и характеризуются:

• достаточной пластичностью в момент введения в полость рта и по­лучения оттиска;

• высокой оттискной эффективностью;

• возможностью коррекции дефектов оттиска (пор, смазанности рель­ефа) путем дополнительного нанесения новой порции материала;

• отсутствием деформации оттиска при его выведении из полости рта (по устойчивости к деформации они превосходят К-силиконы);

• термоустойчивостью;

• постоянством линейно-объемных размеров (материалы считаются практически безусадочными);

• хорошо поддаются дезинфекции без изменения размеров оттиска и рельефа его поверхности (растворы глутарового альдегида).

Учитывая эти качества полисульфидных материалов, их можно при­менять для получения точных безусадочных оттисков при изготовлении всех видов зубных протезов. Применение ПСОМ в клинике в настоящее время ограничено из-за существенных недостатков, к которым относят­ся:

• чрезмерная липкость свежеприготовленной оттискной массы;

• высокая постоянная деформация (оттиски могут деформироваться при транспортировке, повторных отливках моделей);

• длительное время затвердевания в полости рта (7—10 мин.);

• специфические цвет (оттенки от темно-коричневого до серо-корич­невого) и запах (при полимеризации выделяется сероводород);

• недостаточная эластичность оттиска после структурирования (от­тиски получаются более жесткими, чем силиконовые).

Основные представители полисульфидных оттискных материалов

Тиодент — полисульфидный материал отечественного производства (в настоящее время не производится).

Пермпластик (Германия) характеризуется высокими показателями точности, эластичности, прочности, постоянством линейно-объемных размеров. Выпускается в виде паст 3 степеней вязкости, что позволяет использовать материал не только для получения однослойных, но и двой­ных оттисков.