7.2. Оценка лабораторного смещения
Оценку
лабораторного смещения
находили по формуле 31 [2, формула 24]:
, (31)
где – внутрилабораторное среднее значение; µ – истинное значение, полученное другим стандартным методом [3].
Значения оценок лабораторного смещения приведены в табл. П 1.11:
Таблица П 1.11
Оценка
Значение оценки , |
Уровень j |
||
1 |
2 |
3 |
|
|
0,22 |
–0,1 |
0,42 |
Вариация оценки лабораторного смещения обусловлена разбросом результатов измерений и выражается как стандартное отклонение по формуле 32 [2, формула 25]
. (32)
Расчет 95%-го интервала для лабораторного смещения проводили по формуле 33 [2, формула 27]
(33)
где
– внутрилабораторный коэффициент,
используемый для расчета неопределенности
оценки;
– оценка лабораторного смещения
.
Границы рассчитанных интервалов приведены в табл. П 1.12.
Таблица П 1.12
Интервалы для оценки лабораторного смещения
Границы интервала |
Уровень j |
||
1 |
2 |
3 |
|
|
–1,27 |
–1,59 |
–1,07 |
|
1,71 |
1,39 |
1,91 |
Так как полученные интервалы содержат нулевое значение, то лабораторное смещение признается незначимым при α = 0,05.
8. Определение норматива для контроля правильности установления градуировочной зависимости
Исходные данные приведены в табл. П 1.13 (три группы измерений).
Таблица П 1.13
Исходные данные
рС |
Е, мВ |
||
2,1 |
121 |
119 |
118 |
2,2 |
114 |
110 |
112 |
2,4 |
104 |
103 |
104 |
2,7 |
87 |
83 |
85 |
|
|
|
|
Градуировоч-ная функция |
E = 237,4 – 55,7 ∙ рC |
E = 238,6 – 57,4 ∙ рC |
E = 231,7 – 54,0 ∙ рC |
Неопределенность измерения С = 5∙10–3 моль/дм3 в рабочем растворе хлористого калия при использовании установленной градуировочной зависимости рассчитывали по методике оценки неопределенности к [3]. Результаты расчета и допускаемая величина отклонения от истинного значения (5∙10–3 моль/дм3) приведены в табл. П 1.14.
Таблица П 1.14
Результаты расчета допускаемой величины отклонения концентрации
от истинного значения
Группа измерений |
u (C) |
Допускаемая величина отклонения концентрации |
|
моль/дм3 |
% |
||
1 |
1,02∙10–4 |
2,0∙1–4 |
4,0 |
2 |
9,00∙10–4 |
1,8∙10–3 |
36,0 |
3 |
4,50∙10–4 |
9,0∙10–4 |
18,0 |
Результаты экспериментального определения концентрации калия в рабочем растворе хлористого калия для трех градуировочных функций (табл. П 1.13) и установленное отклонение концентрации от истинного значения приведены в табл. П 1.15.
Таблица П 1.15