
- •I семестр
- •Механизм химических реакций
- •Обратимые химические реакции
- •Образование газов
- •Окислительно-восстановительные реакции в растворах
- •Расстановка коэффициентов в овр методом полуреакций
- •Комплексные соединения
- •II семестр
- •Т епловые эффекты реакций, протекающих в растворах
- •Энтальпийный и энтропийный факторы химического процесса
- •Основы электрохимии
- •Строение вещества
- •Химические связи
- •Строение ковалентной связи
- •Характеристики ионной и ковалентной связей
Образование газов
Растворимость газов в воде уменьшается с ростом температуры.
Примеры:
,
,
.
Образование малодиссоциирующих веществ.
а) Образование слабых электролитов: слабых кислот и оснований.
:
,
:
.
б) Гидролиз – процесс взаимодействия солей с водой.
:
– железо частично реагирует с водой.
При этом ион
обуславливает кислую среду раствора
.
Гидролиз солей протекает, если соль
образована слабым основанием, слабой
кислотой или и тем, и другим одновременно.
Степень гидролиза – это
доля молекул или ионов исходного
вещества, подвергшаяся гидролизу к
моменту наступления равновесия.
в) Образование комплексных соединений
Окислительно-восстановительные реакции в растворах
Окислительно-восстановительные реакции – реакции, в ходе которых изменяется степень окисления атомов.
Степень окисления – это условный заряд атомов в молекулах или ионах, вычисленный при предположении, что эти атомы или ионы состоят только из ионизированных атомов.
Правила определения степеней окисления:
Степень окисления атомов в простых веществах равна нулю.
Сумма степеней окисления атомов в молекулах сложных веществ равна нулю.
Сумма степеней окисления атомов в ионе равна заряду этого иона.
Наиболее характерные степени окисления атомов:
Щелочные металлы в соединениях имеют
степень окисления +1:
.
Щелочноземельные металлы – +2:
.
.
Кислород: всегда –2, кроме бинарных
соединений с фтором:
и пероксидов (веществ, имеющих группу
атомов
,
например
).
Водород всегда +1, кроме бинарных
соединений с металлами:
.
Атомы, отдающие электроны, называются восстановителями, принимающие – окислителями.
Типичные окислители – это соединения,
содержащие атомы в высшей степени
окисления:
,
.
Расстановка коэффициентов в овр методом полуреакций
В этом методе учитывается реальная форма существования частиц в растворах.
.
Пишем уравнение в ионном виде:
.
Составляем полуреакции:
.
Для полуреакция нужно выполнить закон
сохранения вещества и закон сохранения
заряда.
Складываем эти две полуреакции и получим
сокращенно ионное уравнение с
коэффициентами:
.
Дописываем ионы, не участвующие в
реакции:
.
Составляем молекулярное уравнение:
Чтобы убрать кислород из состава молекул
или ионов в кислой среде нужно использовать
ионы водорода:
.
Если же сильной кислоты среди исходных
веществ нет, то следует воспользоваться
молекулами воды:
.
Чтобы ввести кислород в состав какой-либо
частицы в присутствии щёлочи среди
исходных веществ, то нужно воспользоваться
услугами
-групп:
.
Если же среда нейтральная или кислая
(нет
частиц), то используем воду:
.
Классификация ОВР:
Межмолекулярные – окислитель и
восстановитель находятся в разных
молекулах:
.
Внутримолекулярные – окислитель и
восстановитель находятся в одной
молекуле:
.
Самоокисление (самовосстановление,
диспропорционирование) – окислителем
и восстановителем являются атомы одного
и того же элемента в одной и той же
степени окисления:
.
Комплексные соединения
Комплексные соединения – вещества, образованные по механизму донорно-акцепторного взаимодействия.
Стандартные ситуации образования связей:
– ионный механизм.
– обменный механизм (здесь
– неспаренные электроны).
– донорно-акцепторный механизм (здесь – неспаренные электроны,
– свободная орбиталь). Вещество А называется донором, вещество В – акцептором.
Пример:
.
Здесь в квадратных скобках находится
частица, образованная по механизму
донорно-акцепторного взаимодействия
(«комплексный ион»). Снаружи – внешняя
сфера комплекса. Они соединяются по
ионному механизму. Комплексный ион
образуется ионом металла, который
называется комплексообразователем.
Это – акцептор электронных пар.
– донор электронных пар («лиганды»).
«6» – координационное число комплексного
иона. Обычно оно равно удвоенной степени
окисления металла-комплексообразователя.
В зависимости от типа доноров электронных пар, различают следующие виды комплексов:
– гидроксокомплексы, образуются за счёт трёх свободных электронных пар у кислорода.
– аквакомплексы, образуются за счёт двух свободных электронных пар у кислорода.
– аминокомплексы, образуются за счёт свободной электронной пары у азота.
– цианокомплексы.
Комплексы, у которых лиганды представляют собой кислотные остатки, называются ацидокомплексами.
Номенклатура:
сначала называют отрицательно заряженную
часть комплекса. Комплексный ион называют
с лиганд (их число и название), затем –
металл-комплексообразователь. При
необходимости указывают степень
окисления этого металла. Примеры:
– тетрагидроксоцинкат калия,
– дицианоаргентат калия,
– сульфат тетрааквамеди,
– дитиосульфатоаргентат калия,
– сульфат тетрааминмеди (II).
Диссоциация комплексных соединений
Комплексные соединения диссоциируют как минимум по двум ступеням:
Необратимый отрыв ионов внешней сферы:
.
Обратимая диссоциация комплексного иона:
и
. В химии комплексов обычно диссоциацию комплексных ионов записывают в одну ступень:
.
Общая константа диссоциации
называется константой нестойкости:
,
где
и
– константы диссоциации для каждой
ступени отдельно. В общем случае константа
нестойкости
,
где n – координационное
число.