33. Хранение и консервация проб.

Если анализ проб нельзя провести сразу же после их отбора (например, в полевых условиях), то важным становится их правильное хранение. Хранить и транспортировать пробы необходимо с учетом установленных требований и определенных мер предосторожности, направленных на то, чтобы ее состав не изменился.

Если невозможно обеспечить приемлемые условия хранения, пробу следует законсервировать одним из подходящих способов:

– химическим – изменение рН среды, добавление стабилизирующих веществ, консервантов, комплексообразователей, экстракция органическими растворителями;

– физическим – резкое охлаждение, сорбция на твердых веществах.

34. Потери и загрязнение проб при отборе проб.

Нарушение установленных в стандартах методик отбора проб могут привести к следующим нежелательным ситуациям:

– потерям определяемых компонентов в виде пыли при измельче- нии, в случае их летучести при изменении температуры, а также вслед- ствие адсорбции на поверхностях емкостей для отбора и хранения;

– загрязнению аналитической пробы посторонними примесями за счет химических реакций, в том числе с компонентами воздуха,

внешних загрязнений из пробоотборников, приспособлений для из- мельчения, емкостей для хранения, воздуха помещений и т.д.

Потери определяемых компонентов могут привести к ошибочным выводам по результатам анализа, а загрязнения различной природы – оказать мешающее влияние при измерении аналитического сигнала.

35. Подготовка пробы. Основные этапы.

Измельчение, Гомогенизация, Высушивание, Разложение, Разделение аналита и матрицы, Удаление матрицы,

Устранение мешающих компонентов

1)Измельчение и Гомогенизация: проводится в основном 1)блендарами ( для быстрого и не тонкого измельчения сухих, хрупких и сыпучих материалов,мягких, волокнистых и растительных тканей, а также для)материалов с большим содержанием воды2) Вибрационная дисковая мельница.( Проба измельчается до требуемой аналитической тонкости. Получаемый порошок имеет наивысшую степень гомогенизации и тонкости Образцы для измельчения: Цемент, керамика, уголь, кокс, бетон, корунд, 3) Планетарная шаровая мельница. Измельчает и смешивает от мягких, среднетвердых очень твердых, хрупких и волокнистых материалов. Используется там, где требуется самая высокая степеньтонкости. Можно выполнять сухое и мокроеизмельчение. Образцы: Минералы, руды, сплавы,химикаты, , почвы,осадки сточных вод, бытовые и промышленные отходы др.

2)Высушивание Вода в пробах Причины появления: загрязнение из атмосферы или раствора. Влияющие факторы: а) температура и влажность окружающей среды;б) способ отбора и хранения проб;в.) приемы и степень измельчения пробы Способы удаления влаги Высушивание на воздухе; Высушивание в сушильных шкафах – (105-120) С; Высушивание в эксикаторах над влагопоглощающими веществами (хлорид кальция, фосфорный ангидрид, перхлорат магния и др.); Лиофильное высушивание (в замороженном состоянии t до -85 С) Вакуумная сушка; Сушка с использованием микроволнового излучения 110 С в течение 1–2 часа

3)Разложение Разложение с переводом пробы в раствор выбор способа зависит от:а) Природы матрицы объекта;б) Химического состава образца;в) Химических свойств определяемого компонента;г) Цели анализа; В качестве Растворителя выступают Вода; Вода+минеральные кислоты; Вода+этанол; Спирты, хлорированные углеводороды, кетоны; метанол, циклогексанон и др.; Разбав. или концентр. Кислоты. . Мокрое разложение

Использование различных кислот и их смесей при нагревании. Жидкий реагент – окислители или восстановители; Жидкий реагент – берется в большом избытке; Жидкий реагент – повышенные требования к его

чистоте; Материал посуды – из-за возможного частичного растворения используют чашки и стаканчики из платины, фторопласта, стеклоуглерода. Растворение в автоклавах (при повышенном давлении) Преимущества: Взаимодействуют вещества, не взаимодействующие при обычных температурах и давлении; Уменьшение количества реагентов; Увеличение скорости разложения; Снижение потерь летучих компонентов. Сухое разложение Сухое разложение а)Сплавление Для анализа неорганических веществ; Образуются новые соединения , которые растворяются в воде или кислотах. Процедура: Измельченный образец + 8-10-кратный избыток плавня (щелочного, кислого или окислительного); t = 300-1000 С, время определяют опытным путем;  Растворение в воде или кислотах. б) Сожжение в кислороде Для анализа органических веществ;  Прокаливание на воздухе в открытых чашках или тиглях при t = 500–600 С.Используется для определения неорганических компонентов в органических материалах. Недостатки: Потери компонентов – летучих соединений P, As, S, Hg, Cd и др; Образование стойких нерастворимых в кислотах оксидов. Приготовление анализируемого раствора. Полученный после разложения остаток растворяют в растворителе, буферном или фоновом растворе; Растворители  вода, разбавленные кислоты; Приготовление буферных и фоновых растворов  описано в методиках выполнения измерений;  Тщательное перемешивание; Разложение с переводом пробы в газ. Термическое разложение.Пиролиз Разложение в отсутствии реагирующих

веществУсловия: t = 300–700 С (для органических веществ); t = 1000–1500 С (для неорганических веществ); Скорость нагрева большая;Способы: Прокаливание в тигле; Нанесение на металлическую проволоку;  Облучение лазером или потоком электронов высокой энергии и др.; Заключительный этап: Поглощение продуктов пиролиза твердыми сорбентами Сухое озолениеТермическое разложение с окислением Способы:  Сожжение в кислороде; Сожжение в токе кислорода и воздуха; Использование катализаторов – Pt, Ni и др.; Использование закрытых стеклянных и кварцевых сосудов при нормальном и высоком давлении.

4)Разделение аналита и матрицы+5) Удаление матрицы Определяемый компонент-АНАЛИТ .Матрица-Основа пробы. Концентрирование Процесс в результате которого возрастает концентрация компонента в растворе. Концентрирование

 Абсолютное концентрирование –увеличение концентрации всех микрокомпонентов пробы;

 Относительное концентрирование –отделение определяемого микрокомпонента от мешающих макрокомпонентов или удаление последних. Методы разделения и концентрирования 6)Устранение мешающих компонентов  Отгонка летучих компонентов; Выпаривание; Осаждение или соосаждение на коллекторе; Экстракция и ионный обмен; Электролитическое выделение; Колоночная хроматография и сорбция.

Рассмотренные выше операции подготовки проб являются уни-версальными и применимы для большинства контролируемых объектов при их подготовке к анализу. Вместе с тем при решении конкретной аналитической задачи и подготовке к анализу определенного объекта необходимо руководствоваться требованиями стандартных методик, содержащих детальное описание процедур и режимов подготовки проб для данной группы или вида продукции