
- •Производные циклопентанпергидрофенантрена
- •Классификация
- •Сердечные гликозиды (сг)
- •Историческая справка
- •Получение
- •Строение сг
- •Общая структурная формула карденолидов
- •Строение сахарной части
- •Связь между строением и биологической активностью
- •Препараты - карденолиды
- •Реакции на стероидный цикл
- •Реакции 5-ти лактонное кольцо
- •Анализ сахаров
- •Физические и физико-химические показатели подлинности и чистоты
- •Несовместимости сг
- •Количественное определение
- •Факторы, влияющие на стабильность
Реакции на стероидный цикл
Для СГ характерна галохромия – образование лабильной во времени, специфичной окраски в видимом свете или (и) флюоресценции в УФ-свете с концентрированными минеральными кислотами.
1. Реакция Рейхштейна – с Н2 SО4 конц.
Реакция отличия внутри группы.
Кристаллы гликозида смачивают 84% Н2 SО4 и отмечают изменения окраски во времени и флюоресценцию в УФ-свете. Используется для первичной идентификации. Например: строфантин К дает зеленую переходящую в коричневую окраску, в УФ-свете – зеленую флюоресценцию. После прибавления воды флюоресценция исчезает, а окраска раствора становиться светло-желтой.
2. Реакция Либермана-Бурхарда.
Реакция отличия гликозидов строфанта от гликозидов дигиталиса.
Препарат растворяют в 2 мл ледяной уксусной кислоты и прибавляют 2мл смеси (1:50) Н2SО4 конц. в уксусном ангидриде. При смачивании растворов развивается розовое окрашивание, переходящее во времени в зеленое или синее (гр. дигиталиса). Препараты группы строфанта в этих же условиях окрашиваются в оливково-зеленый цвет, переходящий в желтый.
Реакции 5-ти лактонное кольцо
1. Реакция Легаля.
Спиртовые растворы препаратов с нитропруссидом натрия дают исчезающее красное окрашивание в щелочной среде.
2. Реакция Раймонда.
Спиртовые растворы препаратов реактива (м-нитробензола) смешивают и прибавляют 2 капли раствора NаОН. Появляется исчезающее со временем красно-фиолетовое окрашивание.
3. Реакция Балье.
С
пиртовые
растворы препарата и реактива (пикриновая
кислота) в щелочной среде (2 капли 10%
NаОН)
дают оранжевую окраску или осадок.
Анализ сахаров
Реакции на сахара протекают только после кислотного или щелочного гидролиза.
Реакции на простые сахара (глюкоза, рамноза)
Окислительно-восстановительные реакции
Реакция с реактивом Фелинга
Реакция с реактивом Несслера
Реакция с реактивом Толленса
Реакции на 3-дезоксигексозы
Реакция Келлера-Килиани
Для обнаружения 2,6 – дезоксисахаров в крайнем положении сахарной цепочки или после гидролиза.
Препарат растворяют в CH3COOH лед. при нагревании. После охлаждения прибавляют 1 каплю FeCl3 и осторожно вливают H2SO4 конц. Граница двух слоёв окрашивается в бурый цвет, а верхний постепенно окрашивается в жёлто-зелёный или синий цвет.
Для обнаружения 2,6 – дезоксисахаров внутри сахарной цепочки используют реакции окрашивания с ксантгидролом (дибензо-γ-пиранол), с п-диметиламинобензальдегидом, с антроном.
Реакция Пезеца
Основана на образовании фурфурола или его производных из сахарных компонентов и конденсации его с основным реактивом.
Препарат в смеси с ксантгидролом и лед. CH3COOH нагревают до растворения.
После охлаждения добавляют несколько капель H2SO4 конц. или H3PO4 конц. Появляется красное окрашивание. Используют для определения доброкачественности (E1%1см с ксантгидроловвым реактивом). С антроном и H2SO4конц, образуется продукт конденсации, окрашенный в зеленый или сине-зеленый цвет (10-фурфурилиденантрон).