5.5.4. Методи ідентифікації арсеніт-іона AsO33-

Дія AgNO₃

Іони арсеніту (H₂AsO₃^-, HAsO₃^2-) утворюють з іоном Ag⁺ жовтий осад Ag₃AsO₃, який легко розчиняється в сильних мінеральних кислотах та NH₃. При розчиненні в HNO₃ арсен(ІІІ) окиснюється до арсену(V):

H₂AsO₃^- + 3Ag⁺ = Ag₃AsO₃↓ + 2H⁺ ,

Ag₃AsO₃ +6NH₃ +2H₂O = 3Ag(NH₃)₂⁺ + H₂AsO₃^- + 2OH^- .

Межа виявлення арсеніту – 0,15 мкг.

Дія йоду

У нейтральному чи слабколужному розчині йод окиснює арсеніти до арсенатів і знебарвлюється:

H₂AsO₃^- + I₂ +H₂O  HAsO₄^2- + 2I^- + 3H⁺ .

В присутності NaHCO₃ рівновага в реакції майже повністю зміщується вправо (зв’язування Н⁺ гідрокарбонат-іоном). Межа виявлення арсеніту – 5 мкг.

Методика. До 2-3 кр. кислого розчину арсеніту додають декілька кристаликів NaHCO₃ і краплю розчину йоду. Буре забарвлення йоду зникає.

5.5.5. Методи ідентифікації арсенат-іона AsO43-

Дія AgNO₃

Іони арсенату (H₂AsO₄^-, HAsO₄^2-) утворюють з іоном Ag⁺ осад шоколадного кольору:

HAsO₄^2- + 3Ag⁺ = Ag₃AsO₄↓ + H⁺ .

Ідентифікації заважають всі іони, які також утворюють з іоном Ag⁺ малорозчинні сполуки. Межа виявлення арсенату – 2 мкг.

Методика. До 2-3 кр. розчину арсенату додають 4-5 кр. розчину AgNO_3­. Утворюється осад шоколадного кольору.

Дія молібдату амонію (NH₄)₂MoO₄

Арсенатна кислота та її солі в присутності нітратної кислоти і нітрату амонію при нагріванні утворюють з молібдатом амонію жовтий кристалічний осад арсеномолібдату амонію:

H₃AsO₄ + 12(NH₄)₂MoO₄ + 21HNO₃ = (NH₄)₃[As(Mo₁₂O₄₀)]↓ + 21NH₄NO₃ + 12H₂O .

Осад нерозчинний в нітратній кислоті, але помітно розчиняється у надлишку молібдату і легко – в лузі й аміаку. Іони арсеніту не заважають. Заважають іони PO₄^3-, які утворюють аналогічний осад навіть на холоді. Межа виявлення арсенату – 10 мкг.

Методика. До 2-3 кр. досліджуваного розчину додають 4-5 кр. молібдату амонію, 3-4 кр. концентрованої HNO₃, декілька кристаликів NH₄NO₃ і нагрівають на кип’ячій водяній “бані”. За наявності в розчині іонів арсенату утворюється жовтий осад.

Дія магнезіальної суміші (MgCl₂ + NH₄Cl + NH₃∙H₂О)

Арсенати утворюють з магнезіальною сумішшю білий кристалічний осад MgNH₄AsO₄:

HAsO₄^2- + Mg²⁺ + NH₃ = MgNH₄AsO₄↓ .

Цей осад є аналогічним за складом і властивостями до фосфату магнію і амонію MgNH₄РO₄ і також легко розчиняється в кислотах, але майже нерозчинний у розведеному розчині аміаку.

Методика. До 2-3 кр. досліджуваного розчину додають декілька крапель магнезіальної суміші і залишають на 5-10 хв. Якщо осад не утворився, то необхідно потерти внутрішні стінки пробірки паличкою. За наявності іонів арсенату випадає білий кристалічний осад.

Дія йодиду калію

У кислому середовищі арсенат-іони окиснюють KI до вільного І₂:

HAsO₄^2- + 2I^- + 3H⁺  H₂AsO₃^- + I₂ +H₂O .

Заважають інші окисники, що також виділяють І₂. Реакція є оборотною до розглянутої вище для арсенітів з І₂. Чутливість реакції підвищують, додаючи крохмаль або екстрагуючи вільний йод бензолом.

Методика. До 2-3 кр. досліджуваного розчину додають 2-3 кр. ацетатної кислоти, таку саму кількість йодиду калію і декілька крапель крохмалю. За наявності в розчині As(V) виділяється І₂, який забарвлює крохмаль у синій колір.