Интересно, что раскрытие циклов в данной реакции проте- ает без каких-либо тепловых эффектов, с большой скоростью и при комнатной температуре. Полипентаномерные каучуки име- ют низкую температуру стеклования по сравнению с другими каучуками и превосходную адгезионную прочность.

3. Димеризация и содимеризация диенов

Диеновые углеводороды легко подвергаются димеризации, образуя при этом различные соединения. Систематические ис­следования по димеризации диенов и их гомологов выполнены С. В. Лебедевым. Показано, что при термической димеризации дивинила (150—190°С) основным продуктом реакции является 1-винилциклогексен-4. В присутствии катализаторов реакцию можно направить в сторону образования других соединений.

В случае нагрезания дивинила при 120°С на костяном угле в в течении 6 ч помимо основного продукта димеризации (винил-циклогексен) образуется небольшое количество (5%) другого димера дивинила—цис-цис-циклооктадиена-1,5 по схеме [447]:

Рис. 53. Технологическая схема выделения ЦПД фирмы .Хитати кемики* А—принципиальная: /—емкость тяжелого масла, 2—сырьевой резервуар, 3—продуктных резервуар, 4—реактор-димеризатор, 5—перегенная колон­на, 6—колонный реактор разложения; Б—аппаратурная: а—фр С₅ пиро­лиза, б—димеризация, в—перегонка, г—разложение димера, д—выделе­ние товарного продукта

На рис. 53 показан процесс выделения ЦПД по схеме япон­ской фирмы «Хитати кемики». Фракция С5 поступает в реактор, где содержащиеся в ней ЦПД димеризуются. Затем перегонкой выделяют углеводороды С₆ и ниже, после чего димеры разлага­ют, а мономер снова димеризуют. Полученный ДЦПД имеет чистоту 90—95%. Он используется для получения полиэфирных смол под торговой маркой «полисер». Применение этих смол для изоляции обмоток малогабаритных электродвигателей по­зволяет улучшить их эксплуатационные качества и надежность.

Особый интерес представляет продукт неполного гидриро­вания ЦПД. Получаемый при этом циклопентен под действием вольфрамовых, молибденовых катализаторов подвергается ди-циклополимеризации с образованием высокомолекулярных кау-чукоподобных материалов—полипентаномеров.

В присутствии катализаторных систем, состоящих из ацети-лацетоната никеля, диэтилэтоксиалюминия и фосфорорганиче-ских соединений, димеризация дивинила в циклооктадиен про­исходит с большой скоростью, выход циклооктадиена составля­ет 95%, в качестве активаторов при димеризации использованы изобутилен, диизобутилен, циклодиены [448].

Змхаркиным и Ж;.гаревой рассмотрено [449, 450] получение циклооктадиена с использованием двухкомпонентных катали­заторов на базе трифенилфосфита или трифенилфосфита в со­четании с бисакрилонитрилом никеля: (CgH^gP-NhCHj = СН— -CN)₂, (C_eH_fO)₃P Ni(CH₂- CH-CN)₂. Выход циклооктадиена достигается 76%.

При использовании катализатора типа NiAr (Аг—акрилонит-рил) дивинил в основном тримеризуется в циклододекатриен.