Промежуточные частицы (1998)

INTERMEDIATE

PARTICLES IN ORGANIC

REACTIONS

R. R. KOSTIKOV

The formation, structure and reactivity of intermediates in organic reactions are considered.

к‡ТТПУЪ ВМ˚ ‚УФ УТ˚ У· ‡БУ‚‡МЛfl, ТЪ УВМЛfl ЛВ‡НˆЛУММУИ ТФУТУ·МУТЪЛ Ф УПВКЫЪУ˜М˚ı ˜‡Т- ЪЛˆ (ЛМЪВ ПВ‰Л‡ЪУ‚) ‚ У „‡МЛ˜ВТНЛı В‡НˆЛflı.

© дУТЪЛНУ‚ к.к., 1998

50

икйеЦЬмнйузхЦ уАлнасх а ап кйгъ З йкЙАзауЦлдап кЦАдсаьп

к. к. дйлнадйЗ

л‡МНЪ-иВЪВ ·Ы „ТНЛИ „УТЫ‰‡ ТЪ‚ВММ˚И ЫМЛ‚В ТЛЪВЪ

и УПВКЫЪУ˜М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚, У· ‡БЫ˛˘ЛВТfl ‚ ıЛПЛ˜ВТНЛı В‡НˆЛflı, Б‡МЛП‡˛Ъ ˆВМЪ ‡О¸МУВ ПВТЪУ Ф Л УФЛТ‡МЛЛ ПВı‡МЛБПУ‚ У „‡МЛ˜ВТНЛı В‡НˆЛИ Л ТУТЪ‡‚Оfl˛Ъ У‰МЫ ЛБ УТМУ‚М˚ı НУМˆВФˆЛИ У „‡МЛ˜В- ТНУИ ıЛПЛЛ, Ф ЛПВМflВП˚ı ‰Оfl У·˙flТМВМЛfl В‡НˆЛУММУИ ТФУТУ·МУТЪЛ У „‡МЛ˜ВТНЛı ПУОВНЫО. лУ‚ В- ПВММ˚И ФУ‰ıУ‰ ‚ УˆВМНВ В‡НˆЛУММУИ ТФУТУ·МУТЪЛ ПУОВНЫО˚ ·‡БЛ ЫВЪТfl М‡ БМ‡МЛЛ ПВı‡МЛБП‡ В‡НˆЛЛ, ЪУ ВТЪ¸ ЛМЩУ П‡ˆЛЛ У· УЪ‰ВО¸М˚ı ТЪ‡‰Лflı Ф В‚ ‡˘В- МЛfl Л Ф УПВКЫЪУ˜М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛflı (ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ‡ı). и Л ˝ЪУП ‡М‡ОЛБЛ ЫВЪТfl Т‡П‡fl ПВ‰ОВММ‡fl ТЪ‡‰Лfl Ф УˆВТТ‡ Л УˆВМЛ‚‡ВЪТfl УЪМУТЛЪВО¸М‡fl ТЪ‡·ЛО¸МУТЪ¸ У· ‡БЫ˛˘ЛıТfl ЛМЪВ ПВ‰Л‡ЪУ‚. пЛПЛ˜ВТНЛВ Ф У- ˆВТТ˚ ПУКМУ ‡Б‰ВОЛЪ¸ М‡ ‰‚‡ ЪЛФ‡: ТУ„О‡ТУ‚‡ММ˚В Л МВТУ„О‡ТУ‚‡ММ˚В.

è ‚˚ fl‚Îfl˛ÚÒfl Ó‰ÌÓÒÚ‡‰ËÈÌ˚ÏË Ò Ó‰ÌËÏ ‡Í- ÚË‚‡ˆËÓÌÌ˚Ï ·‡ ¸Â ÓÏ (Ea). ЗУ ‚ЪУ УП ТОЫ˜‡В Ф У- ˆВТТ ТУТЪУЛЪ ЛБ ‰‚Ыı ЛОЛ ·УО¸¯В„У ˜ЛТО‡ ТЪ‡‰ЛИ, ЛПВВЪТfl МВТНУО¸НУ ·‡ ¸В У‚ Л Ф УЛТıУ‰ЛЪ У· ‡БУ‚‡- МЛВ ЛМЪВ ПВ‰Л‡ЪУ‚ (М‡ ‰Л‡„ ‡ППВ (ТıВП‡ 1) Ф Л‚В- ‰ВМ ‰‚ЫıТЪ‡‰ЛИМ˚И Ф УˆВТТ Т У‰МУИ Ф УПВКЫЪУ˜МУИ ПУОВНЫОУИ, ‡ТФУОУКВММУИ ‚ ОУК·ЛМВ). иУТНУО¸НЫ ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ˚ ФУ ˝МВ „ЛЛ ТУФУТЪ‡‚ЛП˚ Т ФВ ВıУ‰- М˚ПЛ ТУТЪУflМЛflПЛ, ЪУ УˆВМН‡ Лı ЫТЪУИ˜Л‚УТЪЛ ФУБ- ‚УОflВЪ Т ‡‚МЛ‚‡Ъ¸ Л ·‡ ¸В ˚ ‡НЪЛ‚‡ˆЛИ.

ëıÂχ 1

к‡ТТПУЪ ЛП Ф ЛТУВ‰ЛМВМЛВ · УПУ‚У‰У У‰‡ Н 2-ПВЪЛОФ УФВМЫ. мТЪ‡МУ‚ОВМУ, ˜ЪУ ‚М‡˜‡ОВ Н 2-ПВ- ЪЛОФ УФВМЫ Ф ЛТУВ‰ЛМflВЪТfl Ф УЪУМ. щЪ‡ ТЪ‡‰Лfl fl‚- ОflВЪТfl Т‡ПУИ ПВ‰ОВММУИ. и ЛТУВ‰ЛМВМЛВ Ф УЪУМ‡ Ф Л‚У‰ЛЪ Н Ъ ВЪЛ˜МУПЫ ЛОЛ ФВ ‚Л˜МУПЫ Н‡ЪЛУ- М‡П. иВ ‚УВ М‡Ф ‡‚ОВМЛВ Ф В‰ФУ˜ЪЛЪВО¸МВВ, ФУТНУО¸НЫ У· ‡БЫВЪТfl ·УОВВ ЪВ ПУ‰ЛМ‡ПЛ˜ВТНЛ ЫТЪУИ- ˜Л‚˚И ЛУМ, ˜ВП ‚У ‚ЪУ УП ТОЫ˜‡В. С‡ОВВ Н‡ЪЛУМ˚

лйкйлйЗлдав йЕкДбйЗДнЦгъзхв ЬмкзДг, ‹8, 1998

Ф ЛТУВ‰ЛМfl˛Ъ · УПЛ‰ ЛУМ Л ‰‡˛Ъ ТПВТ¸ Ъ ВЪЛ˜МУ„У Л ФВ ‚Л˜МУ„У · УПЛ‰У‚ ‚ ТУУЪМУ¯ВМЛЛ 99 : 1, ˜ЪУ ТУ‚Ф‡‰‡ВЪ Т УЪМУТЛЪВО¸М˚ПЛ ТНУ УТЪflПЛ У· ‡БУ‚‡- МЛfl ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘Лı Н‡ЪЛУМУ‚ (НЛМВЪЛ˜ВТНЛИ НУМЪ УО¸) Л УФ В‰ВОflВЪТfl Лı ЫТЪУИ˜Л‚УТЪ¸˛.

лОВ‰ЫВЪ УЪПВЪЛЪ¸, ˜ЪУ ВТОЛ ·˚ ТУУЪМУ¯ВМЛВ Ф У‰ЫНЪУ‚ В‡НˆЛЛ УФ В‰ВОflОУТ¸ Лı ЪВФОУЪ‡ПЛ У·-‡БУ‚‡МЛfl (ЪВ ПУ‰ЛМ‡ПЛ˜ВТНЛИ НУМЪ УО¸), ЪУ УЪМУ¯ВМЛВ Ú ÂÚ.-·ÛÚËÎ- Ë ËÁÓ-·ЫЪЛО· УПЛ‰У‚ ‰УОКМУ ·˚Ъ¸ ‡‚МУ 3 : 1. н‡НУИ ТУТЪ‡‚ ЛПВВЪ ‡‚МУ‚ВТМ‡fl ТПВТ¸, ФУОЫ˜‡˛˘‡flТfl Ф Л М‡„ В‚‡МЛЛ О˛·У„У ЛБ ЫН‡Б‡ММ˚ı · УПЛ‰У‚ Т · УПЛ‰УП ‡О˛ПЛМЛfl, НУЪУ-˚И Н‡Ъ‡ОЛБЛ ЫВЪ Ф УˆВТТ ЛБУПВ ЛБ‡ˆЛЛ.

дгДллаоадДсаь азнЦкеЦСаДнйЗ а имна ап йЕкДбйЗДзаь

аМЪВ ПВ‰Л‡Ъ˚ ‡Б‰ВОfl˛ЪТfl М‡ ТОВ‰Ы˛˘ЛВ „ ЫФ- Ф˚: ‚УБ·ЫК‰ВММ˚В ТУТЪУflМЛfl ПУОВНЫО; ЛУММ˚В ПУОВНЫОfl М˚В У· ‡БУ‚‡МЛfl; ˜‡ТЪЛˆ˚, ТУ‰В К‡˘ЛВ ‡ЪУП˚ Т МВУ·˚˜МУИ ‚‡ОВМЪМУТЪ¸˛ ЛОЛ МВТЫ˘ЛВ Б‡-fl‰ ( ‡‰ЛН‡О˚ Л ЛУМ˚); НУПФОВНТ˚ У „‡МЛ˜ВТНЛı ПУОВНЫО Т ПВЪ‡ОО‡ПЛ. и Л НО‡ТТЛЩЛН‡ˆЛЛ ЛМЪВ - ПВ‰Л‡ЪУ‚ Ы˜ЛЪ˚‚‡˛Ъ Лı ˝ОВНЪ УММЫ˛ НУМЩЛ„Ы ‡- ˆЛ˛, ЪУ ВТЪ¸ ФУ fl‰УН Б‡ТВОВМЛfl ˝ОВНЪ УМ‡ПЛ ˝МВ - „ВЪЛ˜ВТНЛı Ы У‚МВИ (У ·ЛЪ‡ОВИ).

СОfl Ф ЛПВ ‡ (ТıВП‡ 2) Ф Л‚В‰ВМУ ТВПВИТЪ‚У ЛМЪВ ПВ‰Л‡ЪУ‚, НУЪУ ˚В ПУКМУ ФУОЫ˜ЛЪ¸ ЛБ ПВЪ‡М‡.

쉇ОВМЛВ ЛОЛ Ф ЛТУВ‰ЛМВМЛВ ˝ОВНЪ УМ‡ Н ПВЪ‡МЫ

• •

‰‡ВЪ Н‡ЪЛУМЛОЛ ‡МЛУМ- ‡‰ЛН‡О˚ (CH+4 , CH−4 ) . и ЛТУВ‰ЛМВМЛВ ЛОЛ УЪ˘ВФОВМЛВ Ф УЪУМ‡ Ф Л‚У‰ЛЪ Н ПВЪУМЛИ-Н‡ЪЛУМЫ (CH+5 ) ЛОЛ ПВЪЛО¸МУПЫ ‡МЛУМЫ (CH−3 ) ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ. и Л УЪ˘ВФОВМЛЛ „Л‰ Л‰-

ЛУМ‡ ФУОЫ˜‡ВЪТfl ПВЪЛО¸М˚И Н‡ЪЛУМ (CH+3 ) , ‡ Ф Л Ы‰‡ОВМЛЛ ‡ЪУП‡ ‚У‰У У‰‡ У· ‡БЫВЪТfl ПВЪЛО¸М˚И ‡- ‰ЛН‡О (CH•3). и Л ЩУЪУ‚УБ·ЫК‰ВМЛЛ ПВЪ‡М ФВ ВıУ- ‰ЛЪ ‚ ‚УБ·ЫК‰ВММУВ ТУТЪУflМЛВ – ТЛМ„ОВЪМУВ [M*(S)] ЛОЛ Ъ ЛФОВЪМУВ [M#(T)].

ëıÂχ 2

ЗМЫЪ ЛПУОВНЫОfl М˚И Л ПВКПУОВНЫОfl М˚И ФВ ВМУТ ˝ОВНЪ УМ‡. и УТЪВИ¯ЛИ ПВЪУ‰ У· ‡БУ‚‡МЛfl ‚˚ТУНУ- ‡НЪЛ‚М˚ı ЛМЪВ ПВ‰Л‡ЪУ‚ ЛБ ПУОВНЫО ‚ УТМУ‚МУП ТУТЪУflМЛЛ Б‡НО˛˜‡ВЪТfl ‚ ПВКЛОЛ ‚МЫЪ ЛПУОВНЫОfl - МУП ФВ ВМУТВ ˝ОВНЪ УМ‡, Н‡Н ФУН‡Б‡МУ М‡ ТıВПВ 3.

ëıÂχ 3

йТМУ‚МУВ Л ‚УБ·ЫК‰ВММУВ ТУТЪУflМЛВ. д‡Н ЛБ‚ВТЪМУ, ФУ‰ УТМУ‚М˚П ТУТЪУflМЛВП ФУМЛП‡˛Ъ М‡Л·УОВВ ЫТЪУИ˜Л‚Ы˛ ˝ОВНЪ УММЫ˛ НУМЩЛ„Ы ‡ˆЛ˛ ПУОВНЫ- О˚. и Л ˝ЪУП ПУОВНЫО‡ М‡ıУ‰ЛЪТfl ‚ ˝МВ „ВЪЛ˜ВТНУП ПЛМЛПЫПВ Л ЛПВВЪ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ‚˚ТУНЛВ ·‡ ¸В ˚ ‡Н- ЪЛ‚‡ˆЛЛ ‰Оfl Ф УˆВТТУ‚ ЛБПВМВМЛfl ТЪ ЫНЪЫ ˚ ПУОВНЫО˚. З ˝ЪУП ТОЫ˜‡В ‚В˘ВТЪ‚У ПУКМУ ‚˚‰ВОЛЪ¸ ‚ ˜Л- ТЪУП ‚Л‰В Л ЛТТОВ‰У‚‡Ъ¸ В„У Т‚УИТЪ‚‡.

зВНУЪУ ˚В ПУОВНЫО˚, М‡ıУ‰fl˘ЛВТfl ‚ УТМУ‚МУП ТУТЪУflМЛЛ, УН‡Б˚‚‡˛ЪТfl ‚ВТ¸П‡ ˝МВ „УВПНЛПЛ, М‡- Ф ЛПВ ТУ‰В К‡˘ЛВ М‡Ф flКВММ˚В П‡О˚В ˆЛНО˚1, Н ‡ЪМ˚В Т‚flБЛ, ФОУТНЛИ ЛОЛ ЛМ‚В ЪЛ У‚‡ММ˚И

1 лП. ТЪ‡Ъ¸˛ к.к. дУТЪЛНУ‚‡ “е‡О˚И ˆЛНО˚”: лУ УТУ‚- ТНЛИ й· ‡БУ‚‡ЪВО¸М˚И ЬЫ М‡О. 1997. ‹ 8. л. 52–59.

Ы„ОВ У‰ (˜ВЪ˚ В Ф УТЪ˚В Т‚flБЛ НУЪУ У„У М‡ıУ‰flЪТfl ‚ У‰МУИ ФОУТНУТЪЛ ЛОЛ ФУ У‰МЫ ВВ ТЪУ УМЫ). щЪЛ ТУ- В‰ЛМВМЛfl ЛМУ„‰‡ ‰‡КВ МВ Ы‰‡ВЪТfl ‚˚‰ВОЛЪ¸, МУ Лı ТЫ˘ВТЪ‚У‚‡МЛВ ЩЛНТЛ ЫВЪТfl ТФВˆЛ‡О¸М˚ПЛ ЩЛБЛ- ˜ВТНЛПЛ (М‡Ф ЛПВ , ТФВНЪ ‡О¸М˚ПЛ) ЛОЛ ıЛПЛ˜ВТНЛПЛ ПВЪУ‰‡ПЛ (ОУ‚Ы¯Н‡ПЛ).

еУОВНЫОУИ, ТУ‰В К‡˘ВИ ЛМ‚В ЪЛ У‚‡ММ˚И Ы„- ОВ У‰М˚И ‡ЪУП, fl‚ОflВЪТfl ‰В„Л‰ У·ВМБУО(C6H4), ‚ НУЪУ УП ‚ Т ‡‚МВМЛЛ Т ·ВМБУОУП УЪТЫЪТЪ‚Ы˛Ъ ‰‚‡ Ó ÚÓ-‡ТФУОУКВММ˚ı ‡ЪУП‡ ‚У‰У У‰‡ (ЪУ ВТЪ¸ Ф ЛТЫЪТЪ‚Ы- ВЪ Ъ УИМ‡fl Т‚flБ¸). З ‰В„Л‰ У·ВМБУОВ Ы„УО ПВК‰Ы ‚‡- ОВМЪМУТЪflПЛ Ы ‡ЪУПУ‚, ‚НО˛˜ВММ˚ı ‚ Ъ УИМЫ˛ Т‚flБ¸, ПВМ¸¯В МУ П‡О¸МУ„У ‰Оfl ‡ˆВЪЛОВМ‡ (180°). й· ‡БУ‚‡МЛВ ˝ЪУИ ПУОВНЫО˚ ·˚ОУ ФУТЪЫОЛ У‚‡МУ Ф Л ФВ ВıУ‰В УЪ ıОУ ·ВМБУО‡ Н ‡МЛОЛМЫ ЛОЛ ЩВМУОЫ. Е˚ОУ М‡И‰ВМУ, ˜ЪУ Ф Л ЛТФУО¸БУ‚‡МЛЛ ‚ ˝ЪЛı В‡Н- ˆЛflı ıОУ ·ВМБУО‡, ТУ‰В К‡˘В„У ПВ˜ВМ˚И ‡ЪУП Ы„ОВ-У‰‡ (14ë1), Ф УЛТıУ‰ЛЪ Ф ‡НЪЛ˜ВТНЛ ‡‚МУПВ МУВ‡ТФ В‰ВОВМЛВ ПВЪНЛ ПВК‰Ы л1-‡ЪУПУП Л Ó ÚÓ-Û„ÎÂ-Ó‰Ì˚ÏË ‡ÚÓχÏË (ë2 Ë ë6). щЪУ ЫН‡Б˚‚‡ВЪ М‡ У· ‡- БУ‚‡МЛВ ˜‡ТЪЛˆ˚ Т ‡‚МУПВ М˚П ‡ТФ В‰ВОВМЛВП ПВЪНЛ ПВК‰Ы ЫН‡Б‡ММ˚ПЛ ‡ЪУП‡ПЛ Ы„ОВ У‰‡.

иУ‰Ъ‚В К‰ВМЛВП Ф УПВКЫЪУ˜МУ„У У· ‡БУ‚‡МЛfl ‰В„Л‰ У·ВМБУО‡ fl‚ЛОЛТ¸ ˝НТФВ ЛПВМЪ˚, ‚ НУЪУ ˚ı ЛТФУО¸БУ‚‡ОЛ ıЛПЛ˜ВТНЛВ ОУ‚Ы¯НЛ: ‡МЪ ‡ˆВМ Л ЩЫ-‡М, ОВ„НУ ‚ТЪЫФ‡˛˘ЛВ ‚ В‡НˆЛ˛ ‰ЛВМУ‚У„У ТЛМЪВБ‡. н‡Н, Ф Л МЛБНУЪВПФВ ‡ЪЫ М˚ı ПВЪУ‰‡ı У· ‡- БУ‚‡МЛfl ‰В„Л‰ У·ВМБУО‡ ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ ЫН‡Б‡ММ˚ı ОУ‚Ы¯ВН ·˚ОЛ ФУОЫ˜ВМ˚ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘ЛВ ˆЛНОУ- ‡‰‰ЫНЪ˚:

O

O

иВ ВИ‰ВП Н Ф УˆВТТ‡П У· ‡БУ‚‡МЛfl ‚УБ·ЫК‰ВММУ„У ТУТЪУflМЛfl ПУОВНЫО˚. з‡ ТıВПВ 4 ФУН‡Б‡МУ ЛБПВМВМЛВ ‚ ‡ТФ В‰ВОВМЛЛ ˝ОВНЪ УМУ‚ ФУ ˝МВ „ВЪЛ˜ВТНЛП Ы У‚МflП ПУОВНЫО˚ M Ф Л ФВ ВıУ‰В ЛБ УТМУ‚МУ„У

Çáåé

‚ ‡БОЛ˜М˚В ˝ОВНЪ УММУ-‚УБ·ЫК‰ВММ˚В ТУТЪУflМЛfl M*(S) Л M#(T). з‡ ‰Л‡„ ‡ППВ ПУОВНЫО‡ M ЛПВВЪ ¯ВТЪ¸ ПУОВНЫОfl М˚ı У ·ЛЪ‡ОВИ, ЛБ НУЪУ ˚ı Ъ Л Б‡- МflЪ˚ Ф‡ ‡ПЛ ˝ОВНЪ УМУ‚ Л Ъ Л ‚‡Н‡МЪМ˚. и В‰ТЪ‡‚- ОВММ‡fl ПУОВНЫО‡ ЛПВВЪ ТЛМ„ОВЪМУВ УТМУ‚МУВ ТУТЪУflМЛВ1, Ъ‡Н Н‡Н ‚ Н‡К‰УИ ˝ОВНЪ УММУИ Ф‡ В ˝ОВНЪ УМ˚ ЛПВ˛Ъ ‡МЪЛФ‡ ‡ООВО¸МЫ˛ У ЛВМЪ‡ˆЛ˛ ТФЛМУ‚. ЗВ ıМflfl ЛБ Б‡МflЪ˚ı У ·ЛЪ‡ОВИ М‡Б˚‚‡ВЪТfl ‚В ıМВИ Б‡МflЪУИ ПУОВНЫОfl МУИ У ·ЛЪ‡О¸˛ (Збей), ‡ МЛКМflfl ФУ ˝МВ „ЛЛ ‚‡Н‡МЪМ‡fl У ·ЛЪ‡О¸ – МЛКМВИ ‚‡- Н‡МЪМУИ ПУОВНЫОfl МУИ У ·ЛЪ‡О¸˛ (зЗей). иВ-ВıУ‰ ЛБ УТМУ‚МУ„У ‚ ˝ОВНЪ УММУ-‚УБ·ЫК‰ВММУВ ТУТЪУflМЛВ Ф УЛТıУ‰ЛЪ Ф Л ФУ„ОУ˘ВМЛЛ ПУОВНЫОУИ ˝МВ „ЛЛ (Н‚‡МЪ‡ Т‚ВЪ‡) Л ТУФ У‚УК‰‡ВЪТfl ФВ ВıУ‰УП У‰МУ„У ˝ОВНЪ УМ‡ Т Збей М‡ зЗей. н‡НЛП У· ‡- БУП, ˝МВ „Лfl ФВ ВıУ‰‡ ˝ОВНЪ УМ‡ ПУКВЪ ·˚Ъ¸ УФ В- ‰ВОВМ‡ ЛБ ˝ОВНЪ УММУ„У ТФВНЪ ‡ ‚В˘ВТЪ‚‡ (ЫО¸Ъ ‡- ЩЛУОВЪУ‚У„У ЛОЛ ‚Л‰ЛПУ„У). з‡ ТıВПВ 4 ЛБУ· ‡КВМУ У· ‡БУ‚‡МЛВ ТЛМ„ОВЪМУ„У ‚УБ·ЫК‰ВММУ„У ТУТЪУflМЛfl ПУОВНЫО˚ е*(S). З ˝ЪУП ТУТЪУflМЛЛ ˝ОВНЪ УМ˚ М‡ Збей Л зЗей ЛПВ˛Ъ ‡МЪЛФ‡ ‡ООВО¸МЫ˛ У ЛВМЪ‡- ˆЛ˛ ТФЛМУ‚. щЪУ ТУТЪУflМЛВ ˜‡ТЪУ УН‡Б˚‚‡ВЪТfl ПВМВВ ЫТЪУИ˜Л‚˚П, ˜ВП Ъ ЛФОВЪМУВ ‚УБ·ЫК‰ВММУВ ТУТЪУflМЛВ е#(T). З Ъ ЛФОВЪМУП ТУТЪУflМЛЛ ˝ОВНЪ УМ˚ М‡ Збей Л зЗей ЛПВ˛Ъ Ф‡ ‡ООВО¸МЫ˛ У ЛВМЪ‡ˆЛ˛ ТФЛМУ‚. иВ ВıУ‰ ‚ Ъ ЛФОВЪ У·ОВ„˜‡ВЪТfl МВНУЪУ ˚ПЛ ПУОВНЫО‡ПЛ ЛОЛ ЪflКВО˚ПЛ ‡ЪУП‡ПЛ (Z), НУЪУ ˚В М‡Б˚‚‡˛Ъ ТВМТЛ·ЛОЛБ‡ЪУ ‡ПЛ. ЗУБ·ЫК‰ВММ˚В ТУТЪУflМЛfl ПУОВНЫО˚ е*(S) Л е#(T) fl‚Îfl˛ÚÒfl ‚ÂҸχ ‡ÍÚË‚Ì˚ÏË ËÌڠωˇڇÏË, ÍÓÚÓ ˚ ‰‡Î ÏÓ„ÛÚ Ô ÂıÓ‰ËÚ¸ ‚ ‡‰Ë͇Î˚, ËÓÌ- ‡‰Ë͇Î˚.

àÓÌ- ‡‰Ë͇Î˚. 쉇ОВМЛВ ˝ОВНЪ УМ‡ Т Збей ЛОЛ ‰У·‡‚ОВМЛВ ˝ОВНЪ УМ‡ М‡ зЗей ПУОВНЫО˚ (ЪУ ВТЪ¸ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ УНЛТОВМЛВ ЛОЛ ‚УТТЪ‡МУ‚ОВМЛВ)

Ô Ë‚Ó‰ËÚ Í Ó· ‡ÁÓ‚‡Ì˲ ËÓÌ- ‡‰Ë͇ÎÓ‚ (ÒıÂχ 5).

•

ùÌ „Ëfl Ó· ‡ÁÓ‚‡ÌËfl ͇ÚËÓÌ- ‡‰Ë͇· (M+) УФ В- ‰ВОflВЪТfl ФУЪВМˆЛ‡ОУП ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ПУОВНЫО˚ (˝МВ -

„ËÂÈ Çáåé). ùÌ „Ëfl Ó· ‡ÁÓ‚‡ÌËfl ‡ÌËÓÌ- ‡‰Ë͇·

•

(M−) Б‡‚ЛТЛЪ УЪ Т У‰ТЪ‚‡ Н ˝ОВНЪ УМЫ ЛОЛ ФУЪВМˆЛ- ‡О‡ ‚УТТЪ‡МУ‚ОВМЛfl ПУОВНЫО˚ (˝МВ „ЛЛ зЗей).

ЦТОЛ ФВ ВМУТ ˝ОВНЪ УМУ‚ Ф УЛТıУ‰ЛЪ Т Ы˜‡ТЪЛВП ‰ Ы„УИ ПУОВНЫО˚ Q, ЪУ ФВ ‚УИ ТЪ‡‰ЛВИ Ф УˆВТТ‡

1 зВНУЪУ ˚В ПУОВНЫО˚ ЛПВ˛Ъ Ъ ЛФОВЪМУВ УТМУ‚МУВ ТУТЪУflМЛВ е#, Ì‡Ô ËÏ é2 .

ëıÂχ 5

fl‚ОflВЪТfl У· ‡БУ‚‡МЛВ ЛУМ- ‡‰ЛН‡О¸МУИ Ф‡ ˚. д‡Н ФУН‡Б‡МУ М‡ ТıВПВ 6, Ф Л ФВ ВıУ‰В ˝ОВНЪ УМ‡ Т Збей ПУОВНЫО˚ M М‡ зЗей ПУОВНЫО˚ Q Л У· ‡БЫ-

• •

ÂÚÒfl ËÓÌ- ‡‰Ë͇θ̇fl Ô‡ ‡ M+ Q− . З ‰‡ММУП Ф Л- ПВ В ПУОВНЫО‡ M ‚˚ТЪЫФ‡ВЪ ‚ Н‡˜ВТЪ‚В ‰УМУ ‡ ˝ОВН- Ъ УМУ‚ (‚УТТЪ‡МУ‚ЛЪВО¸), ‡ ПУОВНЫО‡ Q – ‡НˆВФЪУ ‡ ˝ОВНЪ УМУ‚ (УНЛТОЛЪВО¸).

HBMO

ëıÂχ 6

й· ‡БУ‚‡‚¯‡flТfl ЛУМ- ‡‰ЛН‡О¸М‡fl Ф‡ ‡ fl‚ОflВЪТfl ТЛМ„ОВЪМУИ (S), ЪУ ВТЪ¸ ЛПВВЪ ‡МЪЛФ‡ ‡ООВО¸МЫ˛ У ЛВМЪ‡ˆЛ˛ У‰ЛМУ˜М˚ı ˝ОВНЪ УМУ‚ М‡ ей ПУОВНЫ- О˚ M Л Q. и Л ЛБПВМВМЛЛ У ЛВМЪ‡ˆЛЛ ТФЛМ‡ У‰МУ- „У ЛБ У‰ЛМУ˜М˚ı ˝ОВНЪ УМУ‚ У· ‡БЫВЪТfl Ъ ЛФОВЪМ‡fl ЛУМ- ‡‰ЛН‡О¸М‡fl Ф‡ ‡ (T). С‡ОВВ ЛУМ- ‡‰ЛН‡О¸М‡fl Ф‡ ‡ ПУКВЪ ‰ЛТТУˆЛЛ У‚‡Ъ¸ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ЛБУОЛ-У‚‡ММ˚ı, ЪУ ВТЪ¸ ‡Б‰ВОВММ˚ı ПУОВНЫО‡ПЛ ‡ТЪ‚У-ЛЪВОfl, Н‡ЪЛУМ- ‡‰ЛН‡О‡ Л ‡МЛУМ- ‡‰ЛН‡О‡.

С‡О¸МВИ¯‡fl ТЫ‰¸·‡ Н‡ЪЛУМЛОЛ ‡МЛУМ- ‡‰ЛН‡- О‡ Б‡‚ЛТЛЪ УЪ Лı ТЪ ЫНЪЫ ˚ Л Ф ЛТЫЪТЪ‚Лfl ‰ Ы„Лı ПУОВНЫО. йМЛ ПУ„ЫЪ ‚˚ТЪЫФ‡Ъ¸ ‚ УОЛ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ УНЛТОЛЪВОfl (Н‡ЪЛУМ- ‡‰ЛН‡О) ЛОЛ ‚УТТЪ‡МУ‚ЛЪВОfl (‡МЛУМ- ‡‰ЛН‡О). З Ф Л‚В‰ВММУП ТОЫ˜‡В Ф Л ‰У- ·‡‚ОВМЛЛ ЛОЛ Ы‰‡ОВМЛЛ ˝ОВНЪ УМ‡ ЛУМ- ‡‰ЛН‡О˚ Ф В‚ ‡˘‡˛ЪТfl ‚ МВИЪ ‡О¸М˚В ПУОВНЫО˚ M Л Q ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ. С Ы„УВ М‡Ф ‡‚ОВМЛВ ТЪ‡·ЛОЛБ‡ˆЛЛ ЛУМ- ‡‰ЛН‡ОУ‚ – ‡ТФ‡‰ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ЛУМУ‚ Л‡‰ЛН‡ОУ‚.

ЙУПУОЛЪЛ˜ВТНУВ Л „ВЪВ УОЛЪЛ˜ВТНУВ‡Б Ы¯ВМЛВ Т‚flБЛ

ꇉË͇θÌ˚Â Ë ·Ë ‡‰Ë͇θÌ˚ ËÌڠωˇÚ˚.

й‰ЛМ ЛБ ФЫЪВИ У· ‡БУ‚‡МЛfl ЛМЪВ ПВ‰Л‡ЪУ‚ – „УПУОЛЪЛ˜ВТНУВ ‡Т˘ВФОВМЛВ Ф УТЪ˚ı ЛОЛ Н ‡ЪМ˚ı Т‚fl- БВИ ‚ ПУОВНЫОВ е. й· ‡БЫ˛˘ЛВТfl Ф Л ˝ЪУП МВИЪ-‡О¸М˚В ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ˚, ЛПВ˛˘ЛВ ‚ УЪОЛ˜ЛВ УЪ ‚УБ·ЫК‰ВММ˚ı ТУТЪУflМЛИ ПУОВНЫО˚ е*(S) Л е#(T) МВ˜ВЪМУВ ˜ЛТОУ ˝ОВНЪ УМУ‚, М‡Б˚‚‡˛ЪТfl ‡‰ЛН‡О‡- ПЛ. З ‡‰ЛН‡О¸М˚ı ˜‡ТЪЛˆ‡ı МВТФ‡ ВММ˚И ˝ОВНЪ УМ ПУКВЪ ·˚Ъ¸ ОУН‡ОЛБУ‚‡М М‡ У‰МУП ‡ЪУПВ ЛОЛ ‰ВОУ- Н‡ОЛБУ‚‡М М‡ МВТНУО¸НЛı ‡ЪУП‡ı (‚ ТУФ flКВММ˚ı ТЛТЪВП‡ı). з‡Ф ЛПВ , ‚ ТОЫ˜‡В ‡ОНЛО¸М˚ı ‡‰ЛН‡- ОУ‚ МВТФ‡ ВММ˚И ˝ОВНЪ УМ ( ‡‰ЛН‡О¸М˚И ˆВМЪ ) М‡ıУ‰ЛЪТfl М‡ ‡ЪУПВ, ЛПВ˛˘ВП Ъ Л Т‚flБЛ. З ПВЪЛО¸- МУП, ‚ÚÓ - Ë Ú ÂÚ-·ÛÚËθÌ˚ı ‡‰Ë͇·ı ÌÂÒÔ‡ ÂÌ- Ì˚È ˝ÎÂÍÚ ÓÌ Ì‡ıÓ‰ËÚÒfl ̇ ÓÚϘÂÌÌ˚ı ‡ÚÓχı Û„ÎÂ-

Ó‰‡ C: H3C•, (CH3)2CHCH2•, (CH3)3C•. Ç ‡ÎÎËθÌÓχ‰Ë͇ΠCH2=CH–CH2• ÌÂÒÔ‡ ÂÌÌ˚È ˝ÎÂÍÚ ÓÌ

‡ТФ В‰ВОflВЪТfl (‰ВОУН‡ОЛБУ‚‡М) М‡ ФВ ‚УП Л Ъ ВЪ¸- ВП ‡ЪУП‡ı Ы„ОВ У‰‡. мТЪ‡МУ‚ОВМУ, ˜ЪУ, ˜ВП ·УО¸¯В Б‡ПВТЪЛЪВОВИ Ф Л ‡‰ЛН‡О¸МУП ˆВМЪ В Л ˜ВП ОЫ˜¯В ‰ВОУН‡ОЛБУ‚‡М МВТФ‡ ВММ˚И ˝ОВНЪ УМ, ЪВП ОВ„˜В У· ‡БЫВЪТfl ‡‰ЛН‡О. З ТУ„О‡ТЛЛ Т ˝ЪЛП ˝МВ „ЛЛ „У- ПУОЛЪЛ˜ВТНУ„У ‡Б Ы¯ВМЛfl („УПУОЛБ‡) Т‚flБВИ C–H ЛОЛ л–л (Ъ‡·О. 1), ЪУ ВТЪ¸ Ф УˆВТТУ‚, ‚ НУЪУ ˚ı У·-‡БЫ˛ЪТfl ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ ‡ОНЛО¸М˚И ‡‰ЛН‡О Л ‡ЪУП ‚У‰У У‰‡ ЛОЛ Ф‡ ‡ ‡ОНЛО¸М˚ı ‡‰ЛН‡ОУ‚, ФУМЛК‡- ˛ЪТfl ‚ fl‰Ы, ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘ВП У· ‡БУ‚‡МЛ˛ ФВ ‚Л˜- МУ„У [CH3, C2H5] > ‚ÚÓ Ë˜ÌÓ„Ó [(CH3)2CH] > Ú ÂÚ˘- ÌÓ„Ó [(CH3)3C] > ‡ÎÎËθÌÓ„Ó [CH2=CH–CH2] ЛОЛ ·ВМБЛО¸МУ„У [C6H5CH2] ‡‰ЛН‡ОУ‚. д‡Н ‚Л‰МУ ЛБ Ъ‡·О. 1, ВТОЛ ‡Б ˚‚‡˛˘‡flТfl Т‚flБ¸ М‡ıУ‰ЛЪТfl Ф Л ‡ЪУПВ Ы„ОВ У‰‡, ‚НО˛˜ВММУП ‚ Н ‡ЪМЫ˛ Т‚flБ¸ ЛОЛ ·ВМБУО¸МУВ НУО¸ˆУ, ˝МВ „Лfl „УПУОЛБ‡ Ы‚ВОЛ˜Л‚‡ВЪТfl Л, ТОВ‰У‚‡ЪВО¸МУ, ‡‰ЛН‡О˚, ТУ‰В К‡˘ЛВ МВТФ‡-ВММ˚И ˝ОВНЪ УМ Ф Л Н ‡ЪМУИ Т‚flБЛ (ФВ ‚˚В Ъ Л‡‰ЛН‡О‡ ‚ Ъ‡·О. 1), У· ‡БЫ˛ЪТfl Ъ Ы‰МУ.

и Л ЩУЪУОЛБВ ЛОЛ ЪВ ПУОЛБВ ПУОВНЫО˚ е ЛОЛ ЛБ ‚УБ·ЫК‰ВММ˚ı ТУТЪУflМЛИ е*(S) Л е#(T) ‚ ВБЫО¸Ъ‡- ЪВ „УПУОЛЪЛ˜ВТНУ„У ‡Б Ы¯ВМЛfl ‚ МЛı М‡ЛПВМВВ

퇷Îˈ‡ 1. щМВ „ЛЛ „УПУОЛБ‡ Т‚flБВИ л–з Л л–л (‚ НН‡О/ПУО¸)

Ф У˜МУИ Т‚flБЛ Ф УЛТıУ‰ЛЪ У· ‡БУ‚‡МЛВ ‡‰ЛН‡ОУ‚. и Л ˝ЪУП, Н‡Н ФУН‡Б‡МУ М‡ ТıВПВ 7, ‚М‡˜‡ОВ У· ‡БЫВЪТfl ‚МЫЪ Л- ЛОЛ ПВКПУОВНЫОfl М‡fl ‡‰ЛН‡О¸М‡fl Ф‡ ‡ (ТЛМ„ОВЪМ‡fl ЛОЛ Ъ ЛФОВЪМ‡fl). С‡ОВВ ТЛМ„ОВЪ- М‡fl ‡‰ЛН‡О¸М‡fl Ф‡ ‡ ПУКВЪ Ф В‚ ‡ЪЛЪ¸Тfl ‚ ЛТıУ‰- МЫ˛ ПУОВНЫОЫ ЛОЛ ФВ ВИЪЛ ‚ Ъ ЛФОВЪМЫ˛ Ф‡ Ы. д У- ПВ ЪУ„У, УМЛ Ф ВЪВ ФВ‚‡˛Ъ ‡ТФ‡‰ М‡ Т‚У·У‰М˚В‡‰ЛН‡О˚ ЛОЛ Ф В‚ ‡˘‡˛ЪТfl ‚ Ф У‰ЫНЪ˚ В‡НˆЛЛ, М‡Ф ЛПВ ‰ЛТФ УФУ ˆЛУМЛ Ы˛Ъ ФЫЪВП ПВКЛОЛ ‚МЫЪ ЛПУОВНЫОfl МУ„У ФВ ВМУТ‡ ‚У‰У У‰‡.

R X*(T)

ëıÂχ 7

зЛКВ ФУН‡Б‡М˚ У· ‡БУ‚‡МЛВ ‡‰ЛН‡ОУ‚ ЛБ Ф У- Ф‡М‡, ˆЛНОУФ УФ‡М‡ Л ЩУ П‡О¸‰В„Л‰‡ Л ‰‡О¸МВИ- ¯ЛВ Лı В‡НˆЛЛ. н‡Н, Ф Л ФЛ УОЛБВ Ф УФ‡М‡ ФУОЫ- ˜‡ВЪТfl ‡‰ЛН‡О¸М‡fl Ф‡ ‡ (˝ЪЛО¸М˚И Л ПВЪЛО¸М˚И‡‰ЛН‡О˚), НУЪУ ‡fl ‰ЛТТУˆЛЛ ЫВЪ М‡ Т‚У·У‰М˚В ‡- ‰ЛН‡О˚. иУТОВ‰МЛВ ‰‡ОВВ В‡„Л Ы˛Ъ Т ПУОВНЫО‡ПЛ Ф УФ‡М‡ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ˝Ъ‡М‡ ЛОЛ ПВЪ‡М‡ Л Ф У- ФЛО¸МУ„У ‡‰ЛН‡О‡. д УПВ ЪУ„У, Ф Л ФВ ВМУТВ ‡ЪУП‡ ‚У‰У У‰‡ УЪ ˝ЪЛО¸МУ„У ‡‰ЛН‡О‡ Н ПВЪЛО¸МУПЫ У· ‡- БЫ˛ЪТfl ПВЪ‡М Л ˝ЪЛОВМ. лıВП‡ 8 ‰‡ВЪ Ф В‰ТЪ‡‚ОВМЛВ У М‡˜‡О¸М˚ı ТЪ‡‰Лflı ıУ У¯У ЛБ‚ВТЪМ˚ı Ф В‚ ‡˘В- МЛИ М‡Т˚˘ВММ˚ı Ы„ОВ‚У‰У У‰У‚ Ф Л ‚˚ТУНЛı ЪВПФВ ‡ЪЫ ‡ı: Н ВНЛМ„, ФЛ УОЛБ Л „У ВМЛВ ‡ОН‡МУ‚.

и Л „УПУОЛЪЛ˜ВТНУП ‡Б Ы¯ВМЛЛ л–л-Т‚flБЛ ‚ ˆЛНОУФ УФ‡МВ ФУОЫ˜‡ВЪТfl ·Л ‡‰ЛН‡О, НУЪУ ˚И ЛБУПВ ЛБЫВЪТfl ‚МЫЪ ЛПУОВНЫОfl МУ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП Ф УФВМ‡. З ТОВ‰Ы˛˘ВП Ф ЛПВ В Ф Л ЩУЪУОЛБВ ЩУ - П‡О¸‰В„Л‰‡ У· ‡БЫВЪТfl ТЛМ„ОВЪМУВ, ‡ Б‡ЪВП Ъ ЛФОВЪМУВ ‚УБ·ЫК‰ВММУВ ТУТЪУflМЛВ, У·О‡‰‡˛˘ВВ Т‚УИТЪ‚‡- ПЛ ·Л ‡‰ЛН‡О‡. иУТОВ‰МЛИ ‰‡ОВВ УЪ ˚‚‡ВЪ ‚У‰У У‰ ЛБ ‡ТЪ‚У ЛЪВОfl Л ‰‡ВЪ ПВЪУНТЛО¸М˚И ‡‰ЛН‡О, НУЪУ-

˚И Ф В‚ ‡˘‡ВЪТfl ‚ ПВЪЛОУ‚˚И ТФЛ Ъ. н‡Н Ф УЛТıУ- ‰ЛЪ ЩУЪУ‚УТТЪ‡МУ‚ОВМЛВ ЩУ П‡О¸‰В„Л‰‡ ‰У ТФЛ Ъ‡.

оУЪУОЛЪЛ˜ВТН‡fl ˆЛНОЛБ‡ˆЛfl Б‡ПВ˘ВММ˚ı ˆЛНОУ·ЫЪ‡‰ЛВМУ‚, Ф Л‚У‰fl˘‡fl Н ЪВЪ ‡˝‰ ‡МУ‚УПЫ ТНВОВЪЫ, Л У· ‡ЪМ‡fl ЪВ ПЛ˜ВТН‡fl В‡НˆЛfl Ъ‡НКВ Ф УıУ- ‰flЪ ˜В ВБ ·Л ‡‰ЛН‡О¸М˚И ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ.

éÒÓ·Û˛ „ ÛÔÔÛ ÌÂÈÚ ‡Î¸Ì˚ı ËÌڠωˇÚÓ‚ ÒÓÒÚ‡‚Îfl˛Ú ͇ ·ÂÌ˚1 (˜‡ÒÚˈ˚ :CX2, ТУ‰В К‡˘ЛВ ‰‚Ыı‚‡ОВМЪМ˚И ‡ЪУП Ы„ОВ У‰‡) ЛОЛ ‡М‡ОУ„Л Н‡ ·В- МУ‚ (‰‚Ыı‚‡ОВМЪМ˚И Н ВПМЛИ (:SiX2) ЛОЛ У‰МУ‚‡- ОВМЪМ˚И ‡ЪУП ‡БУЪ‡ (:NX)). н‡НЛВ ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ˚ ФУОЫ˜‡˛ЪТfl ЛБ ПУОВНЫО˚ е ФЫЪВП У‰МУ‚ ВПВММУ„У ЛОЛ ФУТОВ‰У‚‡ЪВО¸МУ„У ‡Б Ы¯ВМЛfl Ф Л У‰МУП ‡ЪУПВ ‰‚Ыı Ф УТЪ˚ı ЛОЛ У‰МУИ ‰‚УИМУИ Т‚flБЛ. З Ф Л‚В‰ВМ- М˚ı Ф ЛПВ ‡ı (ТıВП‡ 9) ‰ЛЩЪУ - Л ‰ЛıОУ Н‡ ·ВМ˚ ФУОЫ˜‡˛ЪТfl Ф Л У‰МУ‚ ВПВММУП ‡Б Ы¯ВМЛЛ Т‚flБВИ C–H Л C–Cl (ЛБ CHClF2), ‰ËÒÒӈˇˆËË ÔÓ Í ‡ÚÌÓÈ Ò‚flÁË ë=ë (ËÁ C2F4) ËÎË ‚ ÂÁÛθڇÚ ‰‚ÛıÒÚ‡‰ËÈÌÓ- „Ó Ô ÓˆÂÒÒ‡ ËÁ ıÎÓ ÓÙÓ Ï‡ ÔÓ‰ ‰ÂÈÒÚ‚ËÂÏ ˘ÂÎÓ˜Ë.

ëıÂχ 9

ä‡ÚËÓÌ˚ Ë ‡ÌËÓÌ˚. и Л Ы‰‡ОВМЛЛ ЛОЛ ‰У·‡‚ОВМЛЛ ˝ОВНЪ УМ‡ Н ‡‰ЛН‡О¸МУИ ˜‡ТЪЛˆВ У· ‡БЫ˛ЪТfl Н‡ЪЛУМ ЛОЛ ‡МЛУМ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ. аУММ˚В ЛМЪВ - ПВ‰Л‡Ъ˚ ФУОЫ˜‡˛ЪТfl Ъ‡НКВ Ф Л „ВЪВ УОЛЪЛ˜ВТНУП‡Б Ы¯ВМЛЛ Т‚flБВИ. з‡ОЛ˜ЛВ Б‡ fl‰‡ Л„ ‡ВЪ ТЫ˘ВТЪ- ‚ВММЫ˛ УО¸ ‚ ФУ‚В‰ВМЛЛ ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ‡, ‚ ˜‡ТЪМУТЪЛ ‚ТОВ‰ТЪ‚ЛВ ТУО¸‚‡Ъ‡ˆЛЛ В„У ПУОВНЫО‡ПЛ ‡ТЪ‚У ЛЪВОfl. лН‡Б‡ММУВ ФУ‰Ъ‚В К‰‡ВЪТfl ТУФУТЪ‡‚ОВМЛВП ˝МВ - „ЛИ У· ‡БУ‚‡МЛfl Ф‡ ˚ Ф УЪЛ‚УЛУМУ‚ ЛБ ıОУ ЛТЪУ„У ПВЪЛО‡ (ТıВП‡ 10). З „‡БУ‚УИ Щ‡БВ „ВЪВ УОЛЪЛ˜ВТНУВ

1 лП. ТЪ‡Ъ¸˛ к.к. дУТЪЛНУ‚‡ “С‚Ыı‚‡ОВМЪМ˚И Ы„ОВ У‰”: лУ-УТУ‚ТНЛИ й· ‡БУ‚‡ЪВО¸М˚И ЬЫ М‡О. 1995. ‹ 1. л. 66–73.

ëıÂχ 10

‚НО˛˜‡˛˘ЛП У· ‡БУ‚‡МЛВ ЪВТМ˚ı ЛУММ˚ı Ф‡ , ‰‡- ОВВ ТУО¸‚‡ЪМУ- ‡Б‰ВОВММ˚ı ЛУММ˚ı Ф‡ Л Ъ.‰.

л‚УИТЪ‚‡ ЛУММ˚ı ЛМЪВ ПВ‰Л‡ЪУ‚ ‚ Б‡ПВЪМУИ ТЪВФВМЛ УФ В‰ВОfl˛ЪТfl ‚ВОЛ˜ЛМУИ Б‡ fl‰‡ Л ‡‰ЛЫТУП ЛУМ‡: ‡ ЛПВММУ, ˜ВП ·УО¸¯В Б‡ fl‰ Л ПВМ¸¯В ‡- ‰ЛЫТ, ЪВП ·УО¸¯В ˝МВ „Лfl ТУО¸‚‡Ъ‡ˆЛЛ ЛУМ‡ ПУОВНЫО‡ПЛ ‡ТЪ‚У ЛЪВОfl Л МЛКВ ‡НЪЛ‚МУТЪ¸ ЛУМ‡. щЪУ Т‚flБ‡МУ Т ЪВП, ˜ЪУ ‚ ıЛПЛ˜ВТНУП Ф УˆВТТВ Ф Л ФУ‰- ıУ‰В В‡„ВМЪ‡ Н ЛУММУПЫ ˆВМЪ Ы ТУО¸‚‡ЪМ‡fl У·УОУ˜- Н‡ ‡Б Ы¯‡ВЪТfl.

муДлнаЦ азнЦкеЦСаДнйЗ З паеауЦлдап кЦДдсаьп

‡Т˘ВФОВМЛВ Т‚flБЛ Ы„ОВ У‰–ıОУ Н ‡ИМВ МВ·О‡„У- Ф ЛflЪМУ ( H +227 НН‡О/ПУО¸) Л М‡·О˛‰‡ВЪТfl ЪУО¸НУ „УПУОЛЪЛ˜ВТНЛИ Ф УˆВТТ ( H +80 НН‡О/ПУО¸). З‡ТЪ‚У В КВ Б‡ Т˜ВЪ ˝МВ „ЛЛ ТУО¸‚‡Ъ‡ˆЛЛ ЛУМУ‚ (‰Оfl ПВЪЛО¸МУ„У Н‡ЪЛУМ‡ −80 НН‡О/ПУО¸, ‰Оfl ıОУ Л‰ ЛУМ‡ −85 НН‡О/ПУО¸) „ВЪВ УОЛЪЛ˜ВТНЛИ Ф УˆВТТ ТЪ‡МУ- ‚ЛЪТfl ·УОВВ Ф В‰ФУ˜ЪЛЪВО¸М˚П ( H +63 НН‡О/ПУО¸).

ЙВЪВ УОЛЪЛ˜ВТН‡fl ‰ЛТТУˆЛ‡ˆЛfl Б‡‚ЛТЛЪ УЪ Ф Л-У‰˚ У· ‡БЫ˛˘ЛıТfl ЛУМУ‚. з‡Ф ЛПВ , ОВ„НУТЪ¸ У·-‡БУ‚‡МЛfl Н‡ЪЛУМУ‚ ‡ТЪВЪ ‚ ТОВ‰Ы˛˘ВП fl‰Ы: ФВ - ‚Л˜М˚И < ‚ЪУ Л˜М˚И < Ъ ВЪЛ˜М˚И < ‡ООЛО¸М˚И. кВ‡НˆЛУММ‡fl ТФУТУ·МУТЪ¸ ЛУМУ‚ ‚ ‡ТЪ‚У В Б‡‚ЛТЛЪ Ъ‡НКВ УЪ Ф Л У‰˚ Ф УЪЛ‚УЛУМ‡. аБ‚ВТЪМУ, ˜ЪУ ‚ ‡Т- Ъ‚У ‡ı М‡ fl‰Ы Т УЪ‰ВО¸М˚ПЛ ЛУМ‡ПЛ ПУ„ЫЪ ТЫ˘ВТЪ- ‚У‚‡Ъ¸ ЛУММ˚В ‡ТТУˆЛ‡Ъ˚, ‚НО˛˜‡˛˘ЛВ ПУОВНЫО˚‡ТЪ‚У ЛЪВОfl Л Ф УЪЛ‚УЛУМ˚. З ˜‡ТЪМУТЪЛ, Ф ЛМflЪУ ‚˚‰ВОflЪ¸ ‰‚‡ ЪЛФ‡ ˝ЪЛı ‡ТТУˆЛ‡ЪУ‚: ЪВТМ‡fl ЛУММ‡fl Ф‡ ‡ [R+ |X−] Л ТУО¸‚‡ЪМУ- ‡Б‰ВОВММ‡fl ЛУММ‡fl Ф‡ ‡ [R+|Sol|X−]. З ФВ ‚УП ТОЫ˜‡В Ф УЪЛ‚УЛУМ˚ М‡ıУ‰flЪТflfl‰УП Л ТУО¸‚‡ЪЛ Ы˛ЪТfl ПУОВНЫО‡ПЛ ‡ТЪ‚У ЛЪВОflПЛ ТМ‡ ЫКЛ. ЗУ ‚ЪУ УП ТОЫ˜‡В ПВК‰Ы Ф УЪЛ‚УЛУМ‡ПЛ‡ТФУО‡„‡ВЪТfl ТОУИ (˜‡˘В ПУМУТОУИ) ‡ТЪ‚У ЛЪВОfl.

R–X R+ |X− R+ |Sol|X− R+ + X−

и УˆВТТ У· ‡БУ‚‡МЛfl ЛУМУ‚ ЛБ ПУОВНЫО˚ е ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ Н‡Н Ф УˆВТТ „ВЪВ УОЛЪЛ˜ВТНУ- „У ‡Т˘ВФОВМЛfl М‡ЛПВМВВ Ф У˜МУИ Т‚flБЛ, Ф УıУ‰fl- ˘В„У Ф Л ‡НЪЛ‚МУП Ы˜‡ТЪЛЛ ПУОВНЫО ‡ТЪ‚У ЛЪВОfl (ТıВП‡ 11). и Л ˝ЪУП У· ‡БУ‚‡МЛВ Т‚У·У‰М˚ı ЛУМУ‚ ‚ ‡ТЪ‚У В fl‚ОflВЪТfl НУМВ˜М˚П ˝Ъ‡ФУП Ф УˆВТТ‡,

зЛКВ Ф Л‚В‰ВМ˚ У·У·˘ВММ˚В ТıВП˚ Ф ВУ· ‡- БУ‚‡МЛfl ‡‰ЛН‡ОУ‚ Л ЛУМУ‚, ‡Б‰ВОВММ˚В М‡ ‰‚В „ ЫФФ˚: ‚МЫЪ ЛПУОВНЫОfl М˚В Л ПВКПУОВНЫОfl М˚ВВ‡НˆЛЛ ‡НЪЛ‚МУ„У ˆВМЪ ‡ ( ‡‰ЛН‡О¸МУ„У ЛОЛ ЛУММУ„У), У·УБМ‡˜ВММУ„У БМ‡НУП (#).

ЗМЫЪ ЛПУОВНЫОfl М˚И ФВ ВМУТ В‡НˆЛУММУ„У ˆВМЪ-‡. З ˝ЪЫ „ ЫФФЫ ‚ıУ‰flЪ Ф УˆВТТ˚ ЛБУПВ ЛБ‡ˆЛЛ, М‡- Ф ЛПВ , 1,2-ÏË„ ‡ˆЛfl „ ЫФФ˚ Т ФВ ВПВ˘ВМЛВП В- ‡НˆЛУММУ„У ‡НЪЛ‚МУ„У ˆВМЪ ‡ УЪ ‡ЪУП‡ 2 Н ‡ЪУПЫ 1. С Ы„ЛП Ф ЛПВ УП ‚МЫЪ ЛПУОВНЫОfl МУ„У ФВ ВМУТ‡ fl‚ОflВЪТfl ‡ТФ‡‰ ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ‡ Т ‡Б Ы¯ВМЛВП Т‚flБЛ 1–3 Ë Ó· ‡ÁÓ‚‡ÌËÂÏ ÌÓ‚ÓÈ ˜‡ÒÚˈ˚ Ò Â‡ÍˆËÓÌÌ˚Ï ˆÂÌÚ ÓÏ Ì‡ ‡ÚÓÏ 3.

# = (+, −, •)

еВКПУОВНЫОfl М˚И ФВ ВМУТ В‡НˆЛУММУ„У ˆВМЪ ‡.

З ˝ЪЫ „ ЫФФЫ ‚ıУ‰flЪ Ф УˆВТТ˚ Б‡ПВ˘ВМЛfl Л Ф ЛТУВ- ‰ЛМВМЛfl. и Л Б‡ПВ˘ВМЛЛ Ф УЛТıУ‰ЛЪ ФВ ВПВ˘ВМЛВ „ ЫФФ˚ X Н ‡ЪУПЫ, МВТЫ˘ВПЫ ‡НЪЛ‚М˚И ˆВМЪ . и Л ˝ЪУП М‡ ‡ЪУПВ, ФУЪВ fl‚¯ВП „ ЫФФЫ X, У· ‡БЫВЪТfl МУ‚˚И ‡НЪЛ‚М˚И ˆВМЪ . З ТОЫ˜‡В Ф ЛТУВ‰ЛМВМЛfl ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ‡ Ф УЛТıУ‰ЛЪ У· ‡БУ‚‡МЛВ Т‚flБЛ „ ЫФФ˚ R

Т ‡ЪУПУП (1) Í ‡ÚÌÓÈ Ò‚flÁË, ‡ ̇ ÒÓÒ‰ÌÂÏ ‡ÚÓÏ (2) ÔÓfl‚ÎflÂÚÒfl ‡ÍÚË‚Ì˚È ˆÂÌÚ .

ê‡͈ËË Í‡ ·ÂÌË‚˚ı ËÓÌÓ‚

д‡ ·ВМЛВ‚˚В ЛУМ˚ Н‡Н ЛМЪВ ПВ‰Л‡Ъ˚ Б‡МЛП‡˛Ъ УТУ·УВ ПВТЪУ ‚ У „‡МЛ˜ВТНУИ ıЛПЛЛ, ФУТНУО¸НЫ М‡ МЛı Ф У‚В flОЛТ¸ УТМУ‚М˚В НУМˆВФˆЛЛ У „‡МЛ˜ВТНУИ ıЛПЛЛ Л УМЛ ‚ТЪ В˜‡˛ЪТfl ‚ ·УО¸¯ЛМТЪ‚В ıЛПЛ- ˜ВТНЛı Ф УˆВТТУ‚. иУ˝ЪУПЫ ‚ Б‡НО˛˜ВМЛВ ‡ТТПУЪ-ЛП МВНУЪУ ˚В В‡НˆЛЛ, ‚ НУЪУ ˚ı Ы˜‡ТЪ‚Ы˛Ъ Н‡ ·ВМЛВ‚˚В ЛУМ˚.

ÇÁ‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ Ò ‡ÌËÓ̇ÏË. щЪ‡ ТЪ‡‰Лfl Б‡‚В ¯‡- ВЪ ПМУ„ЛВ Ф УˆВТТ˚, ‚НО˛˜‡˛˘ЛВ У· ‡БУ‚‡МЛВ Н‡ - ·ВМЛВ‚У„У ЛУМ‡. з‡Ф ЛПВ , Ф Л Б‡ПВ˘ВМЛЛ У‰МУ„У „‡ОУ„ВМ‡ М‡ ‰ Ы„УИ ‚ ФУОfl МУП ‡ТЪ‚У ЛЪВОВ (МЫНОВУЩЛО¸МУВ Б‡ПВ˘ВМЛВ).

C+ + X− C X

ЗБ‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВ Т МВФУ‰ВОВММУИ ˝ОВНЪ УММУИ Ф‡ УИ „ВЪВ У‡ЪУП‡. и Л ˝ЪУП ФУОЫ˜‡˛ЪТfl УМЛВ‚˚В ЛМЪВ - ПВ‰Л‡Ъ˚. и Л‚В‰ВММ‡fl ТЪ‡‰Лfl fl‚ОflВЪТfl Т‡ПУИ „О‡‚- МУИ, М‡Ф ЛПВ ‚ Ф УˆВТТВ У· ‡БУ‚‡МЛfl ‰Л˝ЪЛОУ‚У„У ˝ЩЛ ‡ Ф Л М‡„ В‚‡МЛЛ ˝ЪЛОУ‚У„У ТФЛ Ъ‡ Т Н‡Ъ‡ОЛЪЛ˜ВТНЛПЛ НУОЛ˜ВТЪ‚‡ПЛ ТВ МУИ НЛТОУЪ˚.

кВ‡НˆЛfl Т УОВЩЛМ‡ПЛ. и ЛТУВ‰ЛМВМЛВ Н‡ ·ВМЛВ- ‚У„У ЛУМ‡ Н Н ‡ЪМУИ Т‚flБЛ Ф УЛТıУ‰ЛЪ Ф Л Н‡ЪЛУММУИ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ. щЪ‡ В‡НˆЛfl В‡ОЛБЫВЪТfl М‡ ТЪ‡‰ЛЛ УТЪ‡ ФУОЛПВ МУИ ˆВФЛ Ф Л ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ 2-ПВЪЛОФ УФВМ‡ ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ Ъ ЛЩЪУ Л‰‡ ·У ‡.

C+

ЗБ‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВ Т ‡ УП‡ЪЛ˜ВТНЛПЛ ТУВ‰ЛМВМЛflПЛ.

и УˆВТТ ‡ОНЛОЛ У‚‡МЛfl ‡ УП‡ЪЛ˜ВТНЛı ТУВ‰ЛМВМЛИ ТФЛ Ъ‡ПЛ, УОВЩЛМ‡ПЛ ЛОЛ „‡ОУ„ВМУФ УЛБ‚У‰- М˚ПЛ ( В‡НˆЛfl о Л‰ВОfl–д ‡ЩЪТ‡) ‚НО˛˜‡ВЪ ТЪ‡- ‰Л˛ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl Н‡ЪЛУМ‡ Т ‡ УП‡ЪЛ˜ВТНЛП НУО¸ˆУП Л У· ‡БУ‚‡МЛfl ФУН‡Б‡ММУ„У МЛКВ Н‡ ·ВМЛ- В‚У„У ЛУМ‡ (Ъ‡Н М‡Б˚‚‡ВПУ„У σ-НУПФОВНТ‡). З ‰‡О¸- МВИ¯ВП УЪ ЛУМ‡ УЪ˘ВФОflВЪТfl Ф УЪУМ Л ФУОЫ˜‡ВЪТfl ‡ОНЛО·ВМБУО.

СВИТЪ‚ЛВ УТМУ‚‡МЛИ. йЪ˘ВФОВМЛВ Ф УЪУМ‡ УЪ Н‡ ·ВМЛВ‚У„У ЛУМ‡ У·ОВ„˜‡ВЪТfl ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ УТМУ- ‚‡МЛИ. и Л ˝ЪУП УЪ˘ВФОflВЪТfl Ф УЪУМ УЪ ‡ЪУП‡ Ы„ОВ-У‰‡ Cβ , ÒÓÒ‰ÌÂ„Ó Ò Á‡ flÊÂÌÌ˚Ï Cα , Л У· ‡БЫВЪТfl ‰‚УИМ‡fl Т‚flБ¸ (‚ Ф В‰˚‰Ы˘ВП ТОЫ˜‡В УЪ˘ВФОВМЛВ Ф УЪУМ‡ Ф Л‚У‰ЛОУ Н У· ‡БУ‚‡МЛ˛ ‡ УП‡ЪЛ˜ВТНУ„У ˆЛНО‡). иУ Ъ‡НУИ ТıВПВ ФУОЫ˜‡˛ЪТfl УОВЩЛМ˚ ЛБ „‡- ОУ„ВМУФ УЛБ‚У‰М˚ı ЛОЛ ТФЛ ЪУ‚. гВ„НУТЪ¸ УЪ˘ВФОВМЛfl Ф УЪУМ‡ Б‡‚ЛТЛЪ УЪ М‡ОЛ˜Лfl Б‡ПВТЪЛЪВОВИ Ф Л У·УЛı ‡ЪУП‡ı Ы„ОВ У‰‡ (Ф ‡‚ЛОУ б‡ИˆВ‚‡).

ÇÁ‡ËÏÓ‰ÂÈÒÚ‚ËÂ Ò Ì‡Ò˚˘ÂÌÌ˚ÏË Û„ÎÂ‚Ó‰Ó Ó‰‡ÏË.

иВ ВМУТ „Л‰ Л‰-ЛУМ‡ Н Н‡ ·ВМЛВ‚УПЫ ˆВМЪ Ы Ф Л- ‚У‰ЛЪ Н У· ‡БУ‚‡МЛ˛ Ы„ОВ‚У‰У У‰‡. и ЛПВ УП В‡Н- ˆЛЛ, ‚ НУЪУ УИ ˝Ъ‡ ТЪ‡‰Лfl fl‚ОflВЪТfl УФ В‰ВОfl˛˘ВИ, ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Ф УП˚¯ОВММ˚И ТЛМЪВБ 2,2,4-Ъ ЛПВЪЛОФВМЪ‡М‡.

аБУПВ ЛБ‡ˆЛfl Н‡ЪЛУМ‡. З ЪВı ТОЫ˜‡flı, НУ„‰‡ ‚ В- Пfl КЛБМЛ Н‡ЪЛУМУ‚ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ‚ВОЛНУ, М‡·О˛‰‡˛Ъ- Тfl Ф УˆВТТ˚ ФВ В„ ЫФФЛ У‚НЛ, Н‡Н ‚ Ф Л‚В‰ВММУП Ф ЛПВ В ПЛ„ ‡ˆЛЛ ‡ОНЛО¸МУИ „ ЫФФ˚ УЪ лα-‡ÚÓχ Í ëβ-‡ЪУПЫ. С‚ЛКЫ˘ВИ ТЛОУИ Ф УˆВТТ‡ Ъ‡НУ„У ЛБПВМВМЛfl Ы„ОВ У‰МУ„У УТЪУ‚‡ ЛУМ‡, Ф Л‚У‰fl˘В„У Н ЛБУПВ - МУПЫ ЛУМЫ, fl‚ОflВЪТfl У· ‡БУ‚‡МЛВ ·УОВВ ЫТЪУИ˜Л‚У„У Н‡ЪЛУМ‡. иУ˝ЪУПЫ ФВ ‚Л˜М˚В Н‡ЪЛУМ˚ ТЪ ВПflЪТfl ФВ-ВИЪЛ ‚У ‚ЪУ Л˜М˚В, ‡ ФУТОВ‰МЛВ – ‚ Ъ ВЪЛ˜М˚В.

î ‡„ÏÂÌÚ‡ˆËfl ͇ÚËÓ̇. щЪУЪ Ф УˆВТТ Ф Л‚У‰ЛЪ Н У· ‡БУ‚‡МЛ˛ Ф У‰ЫНЪУ‚ ‰ВТЪ ЫНˆЛЛ Ф В‰¯ВТЪ‚ВММЛНУ‚ Н‡ ·ВМЛВ‚˚ı ЛУМУ‚. н‡НЛВ Ф В‚ ‡˘ВМЛfl ˜‡Т- ЪУ Ф УЛТıУ‰flЪ ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ НЛТО˚ı Н‡Ъ‡ОЛБ‡ЪУ У‚, М‡Ф ЛПВ ‚ Ф УП˚¯ОВММУТЪЛ ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl МВ- Ф В‰ВО¸М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ Ф Л ЪВ ПУН‡Ъ‡ОЛЪЛ˜ВТНУИ ФВ В ‡·УЪНВ МВЩЪЛ.

X C

+ +

C C X C + C C

З Б‡НО˛˜ВМЛВ Ф УЛОО˛ТЪ Л ЫВП ТН‡Б‡ММУВ ‚˚- ¯В МВНУЪУ ˚ПЛ В‡НˆЛflПЛ, ‚ НУЪУ ˚ı Ы˜‡ТЪ‚ЫВЪ Ú ÂÚ-·ЫЪЛО¸М˚И Н‡ЪЛУМ. з‡ ТıВПВ 12 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ Н‡Н Ф УˆВТТ˚ У· ‡БУ‚‡МЛfl, Ъ‡Н Л ФУТОВ‰Ы˛˘Лı Ф В- ‚ ‡˘ВМЛИ ˝ЪУ„У ЛУМ‡.