
- •Химические основы каталитического крекинга.
- •Общая схема реакций крекинга углеводородов.
- •Катализаторы каталитического крекинга.
- •Характеристика некоторых зарубежных катализаторов крекинга нефтяных фракций
- •Катализаторы дожига оксида углерода.
- •Катализаторы связывания оксидов серы и азота.
- •Условия осуществления процесса каталитического крекинга.
- •Гидрокрекинг вакуумных дистиллятов.
- •Деасфальтизация сырья с помощью растворителей.
- •Селективная очистка сырья.
- •Адсорбционно-каталитическая очистка остаточного сырья (процесс «ако»).
- •Каталитический крекинг дистиллятного сырья.
- •Особенности каталитического крекинга остаточного сырья.
- •Промышленные установки каталитического крекинга остаточного сырья.
- •Список использованной литературы
Гидрокрекинг вакуумных дистиллятов.
Остатки гидрокрекинга (фр.>360ºС) являются качественным сырьем для процесса каталитического крекинга. Сочетание двух указанных процессов обеспечивает значительное увеличение выхода малосернистого дизельного топлива по сравнению с вариантом гидроочистка – каталитический крекинг. Для подготовки сырья крекинга может использоваться как «легкий» гидрокрекинг при давлении 5,5-7,0 МПа, так и гидрокрекинг высокого давления (порядка 15-17 МПа), при котором выход фр.>360ºС составляет около 50% мас. на сырье (при выходе дизельного топлива порядка 40% мас.)(таблица на стр. №12). Применение гидрокрекинга высокого давления особенно целесообразно в случае переработки сырья с высоким содержанием серы и азота.
Сравнение показателей «легкого» гидрокрекинга и гидрокрекинга высокого давления |
||
Показатель |
«легкий» гидрокрекинг |
Однопроходный гидрокрекинг высокого давления |
Рабочее давление, МПа |
5,5-6,9 |
15,8 |
Расход водорода, м3/м3 |
65,0-115,7 |
213,6 |
Выход дизельного топлива, % об. |
30,0 |
42,0 |
Цетановый индекс дизельного топлива |
40 |
51 |
Качество сырья ККФ: |
|
|
Плотность, кг/м3 |
895,6 |
855,0 |
сера, ppm |
3 000 |
80 |
азот, ppm |
500 |
10 |
Затраты на реализацию процесса |
Базовые |
1,5 ∙ Базовые |
В итоге сочетание процессов гидрокрекинга(как «легкого», так и при высоком давлении) с процессом ККФ может рассматриваться как наиболее эффективный способ одновременного получения высококачественного автобензина и малосернистого дизельного топлива.
Деасфальтизация сырья с помощью растворителей.
Процесс деасфальтизации используют в большинстве случаев для облагораживания остаточных видов сырья (мазуты, гудроны). В результате получают дистиллят (деасфальтизат) и остаток (асфальтит).
Деасфальтизат может быть использован (непосредственно или после гидрообессеривания) в качестве установок каталитического крекинга или производства малосернистого котельного топлива. Типичным углеводородным растворителем является пропан.
С утяжелением углеводородных растворителей их селективность падает, что приводит к растворению значительных количеств высокомолекулярных продуктов (ароматики и смол); при этом выход деасфальтизата увеличивается, а качество снижается. Однако во всех случаях при деасфальтизации почти полностью извлекаются асфальтены, а оставшиеся в деасфальтизате металлы легко удаляются при гидрообессеривании (трудно удаляемая часть металлов остается в асфальтите).
Разработан ряд процессов деасфальтизации (фирм Керр-Макги, Луммус, ФИН-БАСФ, ЮОПи), в которых в качестве растворителя наряду с пропаном используются бутаны, пентаны и их смеси. В зависимости от природы сырья и растворителя, соотношения растворитель: сырье и других условий выход и свойства деасфальтизатов могут изменяться в широких пределах (таблица на стр. №13).
Поскольку процесс проводиться в жидкой фазе, максимальный выход деасфальтизата ограничивается возможностью существования асфальтита в жидком состоянии при температуре процесса; причем температура размягчения последнего возрастает с увеличением выхода деасфальтизата.
Пропановый деасфальтизат характеризуется высоким качеством, однако выход его низок. С другой стороны, значительные количества деасфальтизата, получаемые в результате использования более тяжелых растворителей и отличающиеся повышенными коксуемостью и содержанием металлов и серы, можно применять как сырье каталитического крекинга (после дополнительной гидроочистки).
Использование в качестве растворителей углеводородов С4–С5 наряду с увеличением выхода деасфальтизата снижает кратность растворитель: сырье, что позволяет уменьшить размеры аппаратов, потребление энергии, капиталовложения и эксплуатационные расходы.
В качестве сырья каталитического крекинга обычно используют деасфальтизат, предварительно подвергнутый гидрообессериванию. Деасфальтизат можно использовать как сырье и без предварительного гидрообессеривания, но в смеси с прямогонным сырьем. Доля деасфальтизата в сырье зависит от свойств сырья деасфальтизации и применяемого растворителя. Так, при деасфальтизации гудрона легкой аравийской нефти бутаном она может составлять 12,4%, пентаном – 9,1%.
Результаты деасфальтизации гудрона легкой аравийской нефти (процесс фирмы Луммус) |
|||||
Показатель качества деасфальтизации |
Сырье |
Растворитель |
|||
Пропан |
Пропан-бутан |
Бутан |
Пентан |
||
Выход деасфальтизата,% мас. (%об.) |
100 |
29(32) |
46,8(50) |
67,3(70) |
82,8(85) |
Свойства деасфальтизата: |
|
||||
плотность при 20º, кг/м3 |
1025 |
928 |
959 |
985 |
998 |
вязкость при 99º, сСт |
1900 |
3,5 |
110 |
340 |
800 |
коксуемость по Конрадсону, %мас. |
21,1 |
1,5 |
5,0 |
10,6 |
14,0 |
содержание серы, %мас. |
4,3 |
2,6 |
3,0 |
3,6 |
3,9 |
содержание металлов, ppm: |
|
||||
ванадия |
70 |
1,1 |
2,5 |
7 |
23 |
никеля |
21 |
0,3 |
0,7 |
2,1 |
7 |
железа |
49 |
0,7 |
1,7 |
4,9 |
16 |
Свойства асфальтита: |
|
||||
плотность при 20ºС, кг/м3 |
― |
1047 |
1089 |
1116 |
1175 |
температура размягчения (КиШ), ºС |
― |
71 |
107 |
137 |
199 |
пенетрация при 25ºС |
― |
5 |
0 |
0 |
0 |