5 Коллоквиум

3 Стойкость и чувствительность вв

Стойкость ВВ определяется скоростью изменения его физических и химических, а следовательно и взрывчатых свойств в течение времени. Чем меньше эта скорость, тем больше скорость ВВ и наоборот.

Различают два рода стойкости: физическую и химическую.

Физической стойкостью называют способность ВВ сохранять свои физические свойства в практических условиях их хранения.

Химической стойкостью называют способность ВВ не претерпевать при нормальных условиях хранения химических превращений, способных привести к самовоспламенению.

3.1 Теория химической стойкости

Как видно из приведенных определений и химическая и физическая стойкости имеют практическое значение. Наибольшее практическое значение имеет химическая стойкость ВВ.

Химическая стойкость определяется двумя основными процессами:

1) процессом первичного распада, скорость которого зависит от температуры и природы вещества;

2) процессом самоускоряющегося распада, протекающим по автокаталитическому механизму, скорость которого зависит кроме как от температуры и химической природы вещества также от примесей и внешних условий (накопление газообразных продуктов).

Процессы медленного распада по-разному влияют на химическую стойкость различных ВВ. Например.

а) Нитросоединения – константа скорости распада невелика, ускорение вторичной реакции так же мало. Поэтому ТУ не предусмотрена проверка их на химическую стойкость.

б) Нитраты спиртов и нитроэфиры тщательно проверяют на химическую стойкость.

Скорость первичной реакции сильно зависит от температуры, при низких температурах она обычно очень мала. Зависимость константы скорости от температуры выражается уравнением Аррениуса:

.

Для характеристики скорости распада термостойких ВВ используют понятие «период полураспада». Расчитывают период полураспада ВВ по формуле:

.

3.2 Влияние основных факторов, определяющих химическую стойкость вв

а) Химическое строение

Наименее стойкими ВВ являются азотнокислые эфиры. С увеличением М.в. последних стойкость их понижается. Низкоазотные эфиры целлюлозы более химически стойки, чем высокоазотные.

б) Примесь катализаторов и добавки стабилизаторов

При разложении нитроэфиров образуются окислы азота и , которые с влагой образуют и в присутствии которых происходит ускорение разложения ВВ. Для устранения этого процесса вводят стабилизаторы (дифениламин, анилин), которые вступают в реакцию с и , образуя стойкие вещества, не являющиеся катализаторами. Процесс введения стабилизатора называют стабилизацией.

3.2.1 Основные методы (пробы) для определения химической стойкости

В основе методов определения химической стойкости лежит допущение, что если при повышенной температуре при испытании одно из двух ВВ оказалось менее стойким, чем другое, то первое будет менее стойким и при длительном хранении и нормальной температуре.

3.2.1.1 Проба Абеля (йодокрахмальная проба)

Проба основана на реакции между окислами азота, образующимися при распаде ВВ в контакте с воздухом и йодным калием, которым совместно с крахмалом пропитана индикаторная, йодокрахмальная бумажка.

2

3

4

1

1 – пробирка; 2 – пробка; 3 – бумажка; 4 – навеска ВВ

Рисунок 26 – Йодокрахмальная проба

Пробирку вставляют в водяную баню и при определенной температуре (например, 75ºС) выдерживают до появления легкого бурого окрашивания в месте перехода от смоченной части бумажки к сухой.

Это самая первая, неточная проба используют только для определения стойкости НГ и динамитов.