14. Рабочие и стандартные растворы в кислотно-основном титровании.

Основными рабочими растворами кислот являются HCl, H₂SO₄, основаниями – NaOH. KOH. Эти вещества не отвечают требованиям для приготовления стандартного раствора – их нельзя приготовить по навеске, только путем титрования. В качестве стандартных веществ при установке концентрации кислот используют Na₂B₄O₇*10H₂O, Na₂CO₃, щелочей – щавелевую кислоту. Растворы в кислотно-основном титровании не имеют окраски.

15. Определение слабых многоосновных кислот, смесей кислот и солей слабых многоосновных кислот.

16. Окислительно-восстановительных потенциал. Зависимость потенциала от различных факторов.

Ox-Red потенциал – количественная характеристика относительной силы. Уравнение Нернста – . Позволяется вычислить 1) Силу Ох или Red (чем выше значение потенциала пары, тем сильнее окисленная форма данной пары, как Ох, и слабее восстановленная форма, как Red; 2) Направление протекания реакции (самопроизвольно протекающий Ох-Red реакции, роль Ох выполняет окисленная форма из пары с более высоким потенциалом, а роль Red – восстановленная форма, с меньшим значением потенциала. Зависит: 1) От химической природы Ох-Red пары (E⁰, n); 2) От температуры (чем выше t, тем выше потенциал); 3) От рН раствора только в том случае, когда в реакции участвуют ионы Н⁺ и ОН^-; 4) От комплексообразователя – окисленная форма образует более устойчивый комплекс (концентрация и потенциал уменьшаются), а в восстановленной форме концентрация уменьшается, а потенциал растет.

17. Стандартный и формальный окислительно-восстановительный потенциалы. Константа равновесия Red-Ox реакций.

Уравнение Нернста – . Cтандартный Ox-Red потенциал – потенциал системы, который находится в стандартных условиях, а все участники реакции в стандартном растворе а=1. Формальный Ох-Red потенциал системы в стандартных условиях, концентрация всех участников реакции = 1М. Константа равновесия Ох-Red реакций – .

18. Расчет и построение кривых окислительно-восстановительного титрования.

В Ox-Red титровании, кривая – зависимость потенциала от объема прилитого титранта. Скачок на кривой титрования зависит: 1) Чем больше скачок, тем меньше погрешность; 2) От концентрации реагирующих веществ (чем больше концентрация, тем больше скачок); 3) От температуры (при повышении t увеличивается скачок); 4) Чем больше разность потенциалов, тем больше скачок.

19. Способы фиксации точки эквивалентности в red-ox титровании. Red-Ox индикаторы.

1) Безиндикаторный метод – когда 1 из растворов имеет окраску, а продукты реакции не окрашены, титруют до лишней капли титранта. Ox-Red индикаторы – сложные органические соединения, у которых Ox и Red форма имеет разную окраску. . 10/1 – видно цвет для окисленной формы, 1/10 – для восстановленной. 2) Физико-химические методы анализа (кондуктометрия, потенциометрия) – основана на измерении потенциала в точке эквивалентности с помощью приборов. 3) Использование специфических реагентов. В йодометрии – крахмал на йод. В перманганатометрия – перманганат калия в качестве Ох.

20. Перманганатометрия. Рабочие и стандартные растворы в перманганатометрии. Перманганатометрическое определение окислителей, восстановителей и веществ, не являющихся ни окислителями, ни восстановителями.

Перманганатометрия – метод основан на использовании перманганата калия в качестве Ох. Red определяют методом прямого титрования (к анализируемому раствору добавляют раствор известной концентрации или наоборот, вплоть до точки эквивалентности), Ох методом обратного титрования (к анализируемому раствору добавляют точно измеренный избыток вещества, реагирующий с анализируемым, тогда этот избыток титруем стандартным раствором), вещества, слабо проявляющие Ох-Red свойства методом титрования по заместителю (к анализируемому раствору добавляют избыток другого раствора, который вступает с ним в реакцию, а затем титруют 1 из продуктов реакции). Чаще всего в кислой среде (зависит от с(Н⁺)), в нейтральной среде (зависит от с(ОН^-)), в щелочной среде. Приготовление KMnO₄ – не может служить первичным стандартам, т.к. содержит незначительное количество примесей и концентрацию получают за счет разложения KMnO₄ и окисления примесей органического происхождения в воде. По точной навеске приготовить нельзя. Оставляют на 7-10 суток, примеси окисляются. Титр раствора со временем меняется. Разложение ускоряется под действием света. Для стандартизации используют щавелевую кислоту или ее соли, соль Мора, оксид мышьяка (III).