- •Л.Г.Панова наполнители для полимерных композиционных материалов
- •Список сокращений
- •1. Тенденции развития конструкционных материалов
- •2. Наполнение полимеров
- •2.1. Определение пкм. Цели наполнения
- •2.2. Классификация наполнителей
- •2.3. Требования к наполнителям
- •2.4. Характеристики свойств дисперсных наполнителей
- •2.5. Виды дисперсных наполнителей
- •2.5.1. Минеральные дисперсные наполнители
- •2.5.2. Органические дисперсные наполнители
- •2.5.3. Пресс-порошки
- •3. Реологические свойства наполненных полимеров
- •4. Деформационно-прочностные свойства наполненных материалов
- •5. Прочность дисперсно-наполненных полимеров
- •6. Общие особенности свойств дисперсно-наполненных полимерных композиционных материалов
- •7.2. Композиционные материалы, армированные короткими волокнами
- •8. Виды армирующих волокон
- •8.1. Стекловолокна
- •8.2. Базальтовые волокна
- •8.3. Углеродные волокна
- •8.3.1. Получение ув из пан волокон
- •8.3.2. Получение углеродных волокон
- •8.3.3. Получение углеродных волокон из пеков
- •8.3.4. Структура и свойства углеродных волокон
- •8.4. Органические волокна
- •8. 5. Борные волокна
- •Литература
- •Оглавление
- •Подписано в печать . Формат 60 х 84 1/16
- •Тираж 100 экз. Заказ с
8. Виды армирующих волокон
8.1. Стекловолокна
Стекловолокна применяются в производстве стеклопластиков и характеризуются высокой прочностью, теплостойкостью и хемостойкостью, не сорбируют влагу, характеризуются низкой теплопроводностью, негорючи. Плотность от 2400-2600 кг/м3. Форма поперечного сечения в основном круглая , но могут быть и профилированные , , и полые.
Промышленность выпускает стекломатериалы в виде: непрерывной нити (ткани) и штапельного волокна (маты, холсты). Получают вытяжкой из расплава.
Сырье: кварцевый песок, известняк, глина, уголь, шпат, борная кислота. Перемешивают в смесителях и плавят в высокотемпературных печах. Тпл для различного ассортимента различная, но в среднем 1260оС.
При одностадийном процессе из расплава получают сразу нить, при двухстадийном – вначале расплав перерабатывают в стеклосферы (сами могут быть наполнителем), которые затем поступают в плавильные печи. Расплав стекла продавливается через отверстия фильеры. Нити поступают в предфильерный холодильник, где охлаждаются (закалка) в потоке водяных брызг, вытягиваются. Если через фильеры нить выходит с d = 0,8-3 мм, то при последующем вытягивании d составляет 3-19 мкм. Для предотвращения истирания хрупких волокон при транспортировке и при текстильных переработках (ткачестве) замасливаются. Технологические замасливатели - это парафиновая эмульсия или замасливатели на основе крахмала.
Собранная в пучок нить называется стренг (жгут). Скорость формования 32 км/мин.
При получении штапельного волокна расплавленная стекломасса, вытекающая из отверстия фильеры, вытягивается и разрывается воздухом – длина волокон 200-380 мм, но может быть значительно меньше, до 8 мм.
Нить кондиционируется, поступает на крутильные машины и получает крутку.
Стекло является аморфным материалом. Химически состоит в основном из кремнеземной основы (SiО2), но чистые кварцевые волокна, содержащие 91-99% SiО2, можно получить вытягиванием стержней, так как кварц даже при температуре 2200оС имеет очень высокую вязкость, что делает невозможным формование из расплава через фильеру.
Наиболее распространенным являются высокощелочные натриевые (бутылочные стекла), используемые в основном для производства различных емкостей и листового стекла. Известково-натриевое стекло известно под маркой А, обладает повышенной хемостойкостью, но невысокими электрическими свойствами (табл.7).
Хорошими электроизоляционными свойствами обладают стекла на основе низкощелочных композиций (алюмоборсиликаты-Е), водостойки.
Ассортимент:
|
SiО2 |
Аl2O3 |
СаО |
МgО |
В2О3 |
ВеО |
1.Высокощелочное (А) |
72 |
0,6 |
10 |
2,5 |
- |
0,7 |
2.Алюмоборсиликатное (Е) |
54,3 |
15,2 |
17,2 |
4,7 |
8,0 |
- |
3.Натрийборсиликатное (С) |
64,6 |
4,1 |
13,2 |
3,3 |
4,7 |
- |
4.Магнийалюмосиликатное (S) |
64,2 |
24,8 |
0,1 |
10,27 |
0,01 |
- |
5.Бериллийкальцийсиликат-ное (М) |
65 |
- |
13,0 |
9,0 |
- |
8,0 |
Таблица 7
Свойства волокон
Тип стекла |
, кг/м3 |
Gр, МПа |
Ер, МПа |
Коэффициент линейного термического расширения х10-6, К-1 |
Коэффициент теплопроводности, Вт/мК |
V, Омм |
Е(эл..пр.) В/мм (кВ)/м |
А |
2500 |
3033 |
- |
8,6 |
- |
- |
- |
С |
2490 |
3033 |
69,0 |
7,2 |
- |
- |
- |
Е |
2540 |
3448 |
72,4 |
5,0 |
10,4 |
1017 |
19920 (19,9) |
S |
2480 |
4585 |
85,5 |
5,6 |
- |
1018 |
- |
Е - стекла разрушаются под действием кислот и щелочей.
Из Е - стекол изготавливается большая часть стекловолокон. Могут быть созданы стекла с необходимыми характеристиками.
Особо хемостойкие – это натрийборсиликатные стекла – С. Высокопрочные стекла – магнийалюмосиликатные (S) – хемостойкие, используются для материалов несущих конструкций в самолето- и ракетостроении и характеризуются также повышенной теплостойкостью (табл.8).
Таблица 8
Свойства эпоксидных смол, армированных Е-стеклом (1:1)
Схема армирования |
, кг/м3 |
Gр, МПа
|
Ер, ГПа
|
, Вт/мК
|
V, Омсм |
Однонаправленные |
2000 |
1600 |
56 |
0,4 |
51016 |
Ортогонально армированные |
1900 |
500 |
26 |
0,3 |
5106 |
Композиция М-стекла содержит Мg и Ве, что позволяет получить стекло с модулем = 113 ГПа, но бериллий канцерогенен, что препятствует созданию коммерческой продукции.
Д-стекла характеризуются низкими диэлектрическими свойствами, а поэтому применяются в электронике, так как обладают низкой диэлектрической проницаемостью и могут применяться при создании обтекателей антенн радиолокаторов. L-стекла (свинцовые) хороши для радиационной защиты.
Стеклянные волокна термостойки: Е кварцевого волокна при 20оС=74 МПа, а при 900оС – 88 МПа.
Алюмоборсиликатные волокна теряют прочность при 300оС, а А, С стекла - при 700-200оС.
Удельная прочность стеклянных волокон (отношение прочности при растяжении к плотности) выше, чем у стальной проволоки.
Перед изготовлением стеклопластиков технологические замасливатели удаляют – выжиганием 800оС или смывают водой, если водорастворимые.
После удаления замасливателя на поверхность волокон наносят аппреты, содействующие созданию прочной адгезионной связи на границе Н:С.В промышленности стеклопластиков аппреты способствуют снижению поверхностной энергии f, так как в КМ должно быть согласовано f Gn (поверхностное натяжение связующего).
В качестве аппретов применяют соединения, в которых органическая составляющая взаимодействует с полимерной матрицей, а неорганическая - со стекловолокном.
Чаще всего используется гаммаминопропилтриэтоксисилан:
Н2N(СН2)3 Si(ОСН3)3.
При гидролизе одной или нескольких связей SiOR в молекуле аппрета образуются силональные группы SiОН, способные реагировать с гидроксильными группами на поверхности стеклянных волокон, а между стеклом и полимерной матрицей могут возникнуть ковалентные связи.
Кремнийорганические аппреты малоэффективны, поэтому стали создавать Р-N-металлосодержащие соединения, например, тетраэтилсвинец.
