Вьібор оптимальних условий записи спектра

К основним условиям, определяющим качество записи спектра, относятся:

1. толщина поглощающего слоя;

2. ширина входной и вьіходной щелей;

3. скорость сканирования спектра;

4. усиление аналитического сигнала. •

Толщина поглощающего слоя. Толщина слоя наряду с концен- трацией поглощающего вещества в пробе определяет интенсивность излучения данной длиньї волньї, прошедшего через пробу, а следо-

вательно, абсорбционность Л = и пропускание

Ф( Фо

При очень большой толщине поглощающего слоя близкие поло- си поглощения в спектре сливаются в одну широкую, а максимуми интенсивности полос «срезаются»

(рис. 178). Позтому оказнвается ^а°^/о

невозможним ни определение по- ложення максимумов полос, ни определение соответствующих им значений А и т.

При малой толщине слоя по- лоси поглощения могут вказать- ся настолько слабими, что их не- возможно будет различить на фо- не флуктуаций интенсивности.

Внбор толщини поглощающе- го слоя — одна из самих ответст- венннх задач как для качествен- ного, так и для количественного анализа. Для первичного озна- комления со спектром вещества рекомендуется так подобрать тол- щину поглощающего слоя, что-

бн пропускание на^ самих интенсивньїх полосах поглощения било 5—10%. В дальнейшем полезно снимать спектр проби несколько раз с разной толщиной слоя: при малой толщине слоя определять положення н интенсивность наиболее интенсивньїх полос, а при большой толщине слоя виявить наиболее слабие полоси. Если в спектрофотометре имеется приспособление для растяжения спектра по оси интенсивностей, то вместо изменения толщини поглощаю- щего слоя можно записьівать спектри проби с разной степенью растяжения.

Если оказивается, что даже при самой малой толщине слоя, на­пример при толщине раздавленной капли жидкости или пасти, по- глощение все же слишком велико, следует уменьшить концентр ацию поглощающего вещества в пробе добавлением соответствующего растворителя или вазелинового масла.

Если же, наоборот, раздавленная капля жидкости или пасти

Рис. 178. Участок спектра органиче- ского соединения, снятьш при раз- личной толщине поглощающего слоя: /—большая толщина; 2 — малая

11*

315

Рис. 180. Зависимость интенсивности в максимуме исследуемой полосьі от спект- ральной ширини щели монохроматора (а) и скорости сканирования (б)

316

Зі 7

Деформационньїе колебания

N—Н; О—Н; С—Н

Валентньїе колебания

=с—н=с—н с=с=с

^С=К

N—Н С—Н _с__н С=С

О—Н С=С С=0 С—С; С—О; С—N

, 1 І 1 1 І 1 ^ 1 І

3400 3100 2800 2500 2200 1900 1600 1300 1000

ш, см^-1

Рис. 182. Простейшая корреляционная диаграмма

ньіе корреляционньїм диаграммам, по которьім можно сделать лишь грубне отнесения полос поглощения, например, табл. 24.

Таблицьі характеристических частот дают более точньїе значе^: ния волновьіх чисел. В табл. 25 включеньї только те сведения, кото- рне бьіли использованьї в рассмотренньїх вьіше примерах расшиф- ровки ИК спектров. Аналогичньїе таблицьі имеются для всех клас- сов химических соединений и всех функциональньїх групп.

Атласи. В настоящее время полученьї спектри очень многих ор- ганических и неорганических соединений. Однако до сих пор они недостаточно систематизированьї. Часто нужньїе данньїе приходит- ся искать в оригинальной литературе. Ведется большая работа по систематизации спектров, составляются атласн, картотеки, подби- раются наиболее удобньїе системи спектров. Существует множест- во различньїх атласов и других справочньїх материалов, в которьіх приведеньї спектральньїе кривьіе веществ, указаньї частотьі основ­них полос поглощения, даньї некоторьіе физические константи — температури плавлення, кипения, плотность; указанн условия ре- тистрации спектра и подготовки проби. Некоторьіе атласн изданн в виде отдельних книг, другие —■ в виде карточек. Есть атласи, включающие материальї только одного какого-либо класса химиче­ских соединений, есть атласи более полине, где все спектри рас- положеньї либо в алфавитном порядке названий химических ве- ідеств, либо по классам химических соединений. С помощью атласов

319