
- •Замечания. Порядок загрузки компонентов. На производство ударопрочного полистирола марок
- •Растворение каучука d-101.
- •Приготовление водной фазы в d-102.
- •Реактор полимеризации r-103.
- •Начальник пто-главный технолог а.С.Чукавов
- •1. Общая характеристика производства
- •2. Характеристика производимой продукции
- •4. Описание технологического процесса и схем
- •4.1. Подготовка сырья.
- •4.1.1. Подготовка реагентов и вспомогательных материалов для стадии полимеризации (схема №2).
- •4.1.2.Прием и распределение соляной кислоты (схема №3).
- •4.1.3. Подготовка и ввод регуляторов молекулярной массы и инициаторов (схемы №2 и №3).
- •4.1.4. Прием и загрузка пластификаторов (схема №3).
- •4.1.5. Прием обессоленной воды (схема №4).
- •4.2. Синтез полистирола (схема №5)
- •4.2.1. Синтез ударопрочного полистирола (упс)
- •4.2.1.1. Приготовление раствора каучука в стироле (схема №5)
- •4.2.1.2. Подготовка полимеризатора
- •Транспортировка раствора каучука в реактор (схема №5)
- •Форполимеризация
- •4.2.1.4.1. Термическая форполимеризация
- •4.2.1.4.2. Инициированная форполимеризация
- •Приготовление водной фазы (схемы №2, 4, 5)
- •Суспензионная полимеризация (схема №5)
- •Синтез полистирола общего назначения (псс)
- •4.2.2.1. Подготовка и загрузка реактора (схемы №3, №4, №5)
- •4.2.2.2. Полимеризация
- •Система регулирования температуры в аппаратах с рубашкой (схема №4)
- •Гидравлический агрегат мешалок реакторов (схема №6)
- •Паро-конденсатная система (схема №8)
- •Выгрузка пульпы из реактора, подготовка к сушке (схема №5). Чистка реактора
- •Обезвоживание и сушка бисера (схема №7 – отд.200).
- •Центрифугирование.
- •Сушка и транспортировка бисера.
- •Очистка воздуха
- •Силос для хранения бисера (схема №9)
- •Хранение и транспортировка бисера в отделение экструзии (схемы №9, №7)
- •Окраска, стабилизация, экструзия и грануляция (схема №11)
- •Подготовка химических продуктов в отделении экструзии (схема №10)
- •Приготовление концентратов пигментов и красителей (схема №11)
- •Грануляция и транспортировка гранул (схема №11)
- •Очистка сточных вод (схема №14,15)
- •Подготовка реагентов
- •Приготовление 5%-ной суспензии извести
- •Приготовление суспензии активированного угля
- •Приготовление раствора хлорного железа (концентрация 500мг/л)
- •Приготовление 0,15%-ного раствора полиакриламида
- •Прием соляной кислоты
- •Прием и накопление сточных вод (схема №15)
- •Предварительное отстаивание сточных вод (схема №15)
- •Преципитация сточных вод (схема №15)
- •Адсорбция и осветление сточных вод (схема №16)
- •Нейтрализация очищенной сточной воды и ее удаление (схема №16)
- •Промежуточное хранение шлама (схема №16)
- •Обезвоживание шлама на барабанном вакуум-фильтре (схема №16)
4.1.4. Прием и загрузка пластификаторов (схема №3).
Минеральное (вазелиновое) масло поступает в цех №1 из цеха подготовки сырья по трубопроводу в емкость суточного хранения поз.ТК-101. Емкость поз.ТК-101 снабжена датчиком уровня LI-681 с выводом показаний на ДПУ и уровнемерной колонкой по месту. Диоктилфталат (ДОФ) из цеха подготовки сырья или производства пластификаторов поступает по трубопроводу через счетчик в емкость хранения поз.ТК-108. Емкость поз.ТК-102 оборудована датчиком уровня с выводом показаний на ДПУ и уровнемерным стеклом. Показывающий прибор ша щите ДПУ один для поз.ТК-101 и
поз.ТК-108, и в зависимости от работы производится переключение тумблером по месту установки .
Закачка пластификатора осуществляется насосом поз.Р-109, S через счетчик в выбранный реактор поз.R-103А-Н. В зависимости от собранной схемы закачивается вазелиновое масло из поз.ТК-101 или ДОФ из поз.ТК-108.
4.1.5. Прием обессоленной воды (схема №4).
Обессоленная вода со станции обессоливания (схема №1) поступает через теплообменник Е-601 в емкость поз.ТК-604. Количество поступающей воды задается на регуляторе поз.FRC-661. Температура воды в емкости поз.ТК-604 регулируется подачей пара (регулятор поз.ТRC-666) в теплообменнике поз.Е-601.
Схемой предусмотрена подача холодной обессоленной воды помимо емкости поз.ТК-604 в реакторы поз.R-103А-Н по пневмоклапану через фильтр поз.F-606.
Прием обессоленной воды производится при контроле за ее качеством.
Обессоленная вода из емкости поз.ТК-604 насосами Р-610, Р-610S через фильтры F610 А,В подается в цеховой коллектор давлением 6,0 ати. Избыточное давление воды сбрасывается через регулирующий клапан поз.РV-660, теплообменник поз.Е-601 в емкость поз.ТК-604, и далее циркуляционная вода насосом Р-606 через фильтр F 606 подается в реакторы поз.R-105А-Н и баки приготовления суспензии поз.D-102А-С.
4.2. Синтез полистирола (схема №5)
4.2.1. Синтез ударопрочного полистирола (упс)
Ударопрочный полистирол получают блочно??-суспензионным методом, включающим следующие стадии:
растворение в стироле предварительно измельченного в дробилке полибутадиенового каучука
предварительная полимеризация в массе (форполимеризация) раствора каучука в стироле
суспензионная (низкотемпературная и высокотемпературная) полимеризация.
Прививка стирола к каучуку осуществляется за счет отрыва подвижных водородных атомов от макромолекул каучука. Реакция сополимеризации протекает по механизму гетерофазного процесса. При исследовании исходного раствора бутадиенового каучука в стироле под фазово-контрастным микроскопом обнаруживается его гомогенность. Однако сравнительно быстро (конверсия стирола 2-3%) раствор мутнеет, происходит расслоение фаз на каучуковую и полистирольную ввиду их полной несовместимости. Образуется полимерная эмульсия типа «масло в масле» с привитым сополимером в качестве эмульгатора. На первой стадии процесса непрерывной фазой такой эмульсии является каучуковая, а дисперсной - раствор полистирола в стироле. Так как полистирол имеет больший показатель преломления, то в фазово-контрастном микроскопе он дает темный фон по сравнению с каучуком. С увеличением степени превращения количество гомополимера увеличивается и объемы фаз сравниваются.
При конверсии стирола 12-14% гомополистирольная фаза становится слишком большой, чтобы быть дискретной. В этот момент происходит инверсия фаз, после окончания которой гомополимерная фаза становится непрерывной, а каучуковая дискретной. При этом эффективность прививки мономера резко снижается. Стабилизация размера каучуковых частиц происходит при конверсии 20-30%.
Размер частиц каучуковой фазы, характер их разброса по размерам и объем каучуковой фазы являются важными параметрами, определяющими свойства ударопрочного полистирола.
Предварительная полимеризация стирола в присутствии полибутадиенового каучука может проводиться как при термическом инициировании процесса (температура 112-117С), так и с применением специальных добавок – инициаторов, в качестве которых применяются различные органические перекисные соединения (перекись бензоила (ПБ), перекись лауроила (ПЛ) и др.). В качестве регуляторов молекулярной массы (РММ) используются димер альфа-метилстирола (ДАМС) или третдодецилмеркаптан (ТДМ). В зависимости от количества и времени ввода РММ в форполимер, типа и количества используемого инициатора, а также температуры реакции и скорости перемешивания изменяются физико-механические свойства получаемого продукта.
По окончанию форполимеризации (достижения форполимером вязкости 2800-5000 спз, конверсии 15-30%) полимеризацию продолжают в суспензии. Суспензионная полимеризация осуществляется в две стадии: низкотемпературная – НТП и высокотемпературная – ВТП. И на той, и на другой стадии используются инициаторы ( перекись бензоила - ПБ, третбутилпербензоат –ТБПБ и др.). В зависимости от типа применяемого инициатора устанавливается температурный режим. Варьируя количество инициатора, а также температуру и время выдержки на обеих стадиях суспензионной полимеризации, можно влиять на свойства готового продукта.
В полимеризуюшейся системе вплоть до глубоких степеней превращения (60%) отсутствует сшитый нерастворимый продукт – гель. На более поздних стадиях процесса привитой сополимер за счет рекомбинации привитых полистирольных радикалов начинает переходить из растворимого в нерастворимое состояние.
При конверсии около 100% ударопрочный полистирол состоит из гель-фракции (каучуковой фазы) и гомополимера стирола. Содержание гель-фракции в зависимости от природы и количества каучука, а также от условий проведения процесса колеблется от 15 до 25%.
Получение ударопрочного полистирола путём привитой сополимеризации стирола к каучуку, а также полимеризация стирола сопровождаются выделением тепла реакции. Удельное тепловыделение реакции полимеризации составляет 705 кДж (168 ккал) на 1 кг стирола.