- •Тема материалы из силикатных расплавов
- •Общие понятия и определения
- •2. Классификация
- •2.1. Сырье
- •2.1.1. Основное сырье
- •2.1.2. Вспомогательное сырье
- •2.2. Технология стекла
- •2.2.3. Формование
- •2.3. Номенклатура стекла и изделий из него
- •2.3.13. Облицовочное стекло
- •3. Каменные изделия
- •4. Шлаковые изделия
- •5. Ситаллы и шлакоситаллы
- •Ремонт конструкций из стекла
2.1.2. Вспомогательное сырье
Вспомогательное сырье используют для придания стеклу специальных технологических и эксплуатационных свойств.
а) осветлители снижают вязкость массы и происходит освобождение ее от включений газа и воздуха. Селитра, NaCL, NH4SO4, As2O3, KNO3, Na2SO4, сырая древесина;
б) глушители для придания стеклу молочно-белого цвета, для устранения прозрачности и увеличения рассеивающей способности. При варке они растворяются в массе, а при охлаждении выпадают в виде мелких кристалликов - соединения фосфора, свинца, олова (криолит Na3AlF6, флюорит? плавиковый шпат, двойной суперфосфат, костяная мука);
в) красители:
- молекулярные, которые растворяются в массе и образуют при этом окрашенные силикаты без дополнительной тепловой обработки (оксиды тяжелых и редкоземельных металлов: Co, Ni, Vn, Cu, Cr):
Закись кобальта (0,1-0,5%) – синий цвет, при большем содержании – фиолетовый с красноватым оттенком.
Перекись марганца – красновато-фиолетовый цвет или фиолетовый с коричневым оттенком.
Оксид меди – голубой или зеленый цвет.
Сернистый кадмий, сернистое железо, оксид урана – желтый цвет
Диоксид олова – белый цвет.
Оксид марганца и сульфиды железа – черный цвет.
- коллоидно-дисперсные, которые обеспечивают избирательное поглощение стеклом тех или иных лучей света. Окрашивание производится после тепловой обработки. Au, Se, Ag, сурьма, Cu, сульфиды свинца, железа, меди, кадмия, селена. Применяют для получения рубиново-красных стекол с различными оттенками.
г) обесцвечиватели, устраняющие или ослабляющие нежелательный цвет или оттенок:
- химические, способствующие переводу закиси железа FeO в оксид Fe2O3 (селитра, триоксид мышьяка, диоксид церия)
- физические, нейтрализующие окраску стекла закисью железа FeO (перекись марганца, селен, закись никеля, оксид кобальта, оксид неодима, перекись марганца)
д) окислители и восстановители – для создания и поддержания соответствующей среды при варке, для окисления закиси железа (селитра, триоксид мышьяка, кокс, древесный уголь, закись олова).
Для варки вводят фтористый кальций, кремнефтористый натрий, борный ангидрид, нитраты калия и натрия с оксидом алюминия.
2.2. Технология стекла
2.2.1. Подготовка шихты. Добыча, сортировка, сушка, измельчение, перемешивание, дозирование, брикетирование (увлажнение). Песок 0,1-0,4 мм; щелочь 0,1-1,0 мм.
2.2.2. Стекловарение. Печи непрерывного и периодического действия.
Горшковые печи – для одновременной варки различной по составу и цвету стекломассы при одной и той же температуре и газовой среде или стекол одинакового цвета. Каждое стекло варится в отдельном шамотной горшке-тигле вместимостью 300-400 кг. Всего 8-12 горшков. Периодические. Против каждого горшка имеется окно. Малые кпд и производительность. Для изготовления стекол в небольшом количестве.
Ванные печи – высокая производительность, непрерывные. Один состав стекла. Вместимость до 1000 т.
а) силикатообразование.
100-120оС – удаление гигроскопической воды.
600оС – выделение СО2.
740-800 оС, до 1000оС – появление расплава, активно взаимодействующего с кремнеземом. Образуется метасиликат CaOSiO2 , шихта превращается в спекшуюся массу силикатов и кремнезема с большим количеством газовых пор
б) стеклообразование.
1150-1400оС. Песок и силикаты растворяются в расплаве. Масса становится прозрачной и подвижной, но в ней много газовых и твердых включений. Интенсивная диффузия. Процесс стеклообразования в 8-10 раз медленнее, чем силикатообразование.
в) дегазация и осветление. Освобождение от газовых пузырьков и воздушных включений. Снижение вязкости. Устанавливается равновесие между растворенными газами и стекломассой, а мельчайшие газовые пузырьки перестают быть видимыми. Достижение прозрачности и однородности. До 1500оС. Стадия наиболее продолжительна, т.к. газы удаляются очень медленно.
г) гомогенизация. Выравнивание химического состава за счет интенсивного перемешивания поднимающимися к поверхности пузырьками воздуха, что необходимо для выработки стеклоизделий и освобождение от свилей: до 1500оС
д) студка. Охлаждение до температуры формования.
