Спектрохимический ряд лигандов:

I^– < Br^– < Cl^– < OH^– < F^– < H₂O < NCS^– < NC^– < NH₃ < En < NO₂^– < NO₃^-<CN^–< CO.

Лиганды, расположенные правее NCS^–, - лиганды сильного поля; расположенные в левой части ряда - лиганды слабого поля.

На расщепленных d-орбиталях ē распределяются по правилу Хунда с учетом силы поля лигандов:

Е

↑↓ ↓↑ ↑↓ ↓↑

4,9 5,10 7,8 9,10

↑↓ ↓↑ ↑↓ ↓↑ ↑↓ ↓↑

1,6 2,7 3,8 1,4 2,5 3,6

слабое поле сильное поле

Рис. 2. Распределение 3d- электронов по подуровням расщепленной 3d-орбитали в комплексах с к.ч. = 6 (октаэдр).

Свободный ион ЦА с к.ч.4

Е₂

Е₁

Свободные лиганды сильное поле

Рис. 3. Расщепление d-подуровня ЦА с координационным числом 4 под действием поля лигандов (тетраэдр).

Номенклатура комплексных соединений

1. В названиях тот же принцип, что и в названиях солей:

сначала в русской транскрипции катион (в родительном падеже) с указанием в скобках его степени окисления,

затем в латинской транскрипции – анион (в именительном падеже).

Если лиганд - анион, то его латинское наименование оканчиваются на «о»: J^– – иодо, Н^– – гидридо, СО₃^2– – карбонато, ОН^– – гидроксо, С₂О₄^2- - тартрато, S₂O₃^2- - тиосульфато. Исключения: S^2– – тио; SCN^- -тиоциано; NCS^- -родано.

Если лиганд - нейтральная молекула, то дается его полное латинское наименование: N₂H₄ – гидразин, С₂Н₄ – этилен, С₅Н₅N – пиридин. Исключения: Н₂О – аква, NH₃ – аммин, СО – карбонил, NO – нитрозил.

Если лиганд – катион, то к его латинскому наименованию добавляется окончание «ий»: N₂H₅⁺ – гидразиний, Н₃О⁺ – оксоний. Исключение Н⁺ – гидро, но можно протоний.

Количество одинаковых лигандов - числовые приставки в греческой транскрипции (моно-, ди-, три-, тетра- и т.д.) слитно с названиями лигандов: [Zn(OH)₄]²⁺– катион тетрагидроксоцинка, [Fe(CN)₆]^4- – гексацианоферрат (2) анион.

2) Название нейтрального комплекса состоит из одного слова: [Zr(СО)₄] – тетракарбонилцирконий;

[(CO)₅Mn–Mn(CO)₅] – дипентакарбонилдимарганец (или декакарбонилдимарганец).

3) Название комплексного катиона состоит из трех частей: [Ag(NH₃)₂]Cl – диамминосеребра (1) хлорид;

[Co(C₅H₅N)₂(NH₃)₄]Cl₃ – дипиридинотетрамминокобальта (3) хлорид.

4) Название комплексного аниона также состоит из трех частей: Na[Ag(CN)₂] – натрия дицианоаргентат (1);

K₄[Fe(NCS)₆] – калия гексароданоферрат (2);

Li₂[Cu(SCN)₄] – лития тетратиоцианокупрат (2).

5) Название кластерного соединения состоит из четырех частей: [Cu(NH₃)₂][AuBr₄] – диамминомеди (1) тетрабромоауррат (3); [Al(H₂O)₆][Co(C₂O₄)₃] – гексаакваалюминия тритартратокобальтат (3).

Классификация кс

А) По типу лигандов: аквакомплексы (Н₂О); а минокомплексы (NH₂); амминокомплексы (NH₃); гидроксокомплексы (OH^-); ацидокомплексы (лиганды -анионы известных кислот, либо КС - комплексная кислота H₂[SiF₆]; H₂[CoCl₄]);

Б) По заряду лигандов: монодентатные (CN^-; OH^-; SCN^-); бидентатные (S₂O₃^2-; C₂O₄^2-; S^2-; C₂H₈N₂ или en), тридентатные (РО₄^3-). Лиганды с большей дентатностью встречаются редко.