Ароматические соединения (арены) фенолы и их производные.

Фенолы - производные ароматических углеводородов, которые содержат в молекуле одну или несколько гидроксильных групп, непосредственно связанных с ароматическим ядром.

По числу гидроксильных групп:

1. Одноатомные фенолы

2. Двуатомные

3. Трехатомные

Получение:

1. Из природных источников

• каменноугольная смола

• смолы

• эфирных масла некоторых растений

2. Синтети­ческим путем.

• Тимол может быть также получен из м-крезола, который ацилируют, конденсируют с ацетоном и гид­рируют:

• Фенол и резорцин получают сульфированием бензола, например, получают бензолсульфокислоту и м-бензолдисульфокислоту:

Далее сплавляют бензолсульфокислоту или м-бензолдисульфокислоту со щелочью и нейтрализуют кислотой, получают фенол или резорцин соответственно:

• Современный промышленный метод синтеза одновременно фенола и ацетона основан на жидкофазном окислении изопропилбензола до гидропероксида изопропилбензола, который затем расщепляют серной кислотой:

• Также фенол получают диазотированием анилина с последующим разложением водных растворов солей диазония при кипячении:

Химические свойства фенолов обусловлены:

1. Наличием гидроксильной группы с подвиж­ным атомом водорода,

2. Ароматическими свойствами бензольного ядра.

Pbenoloin purum.

Фенол чистый.

Описание.

Бесцветные, тонкие, длинные игольчатые кристаллы или бесцветная кристаллическая масса своеобразного запаха. На воздухе постепенно розовеет. Ткип. - 178-182°С;

Растворимость.

Хорошо в воде, легко растворим в спирте, эфире, хлороформе, глицерине и жирных маслах, а также в растворах щелочей и растворе аммиака.

Подлинность.

1. Реакции по гидроксильной группе

1. При растворении в растворах гидроксидов щелочных металлов образуют феноляты (феноксиды):

2. Взаимодействие с галогенпроизводиыми - образование простых эфиров.

3. Ацилирование фенолов - образование сложных эфиров (при действии хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот).

2. Реакции по ароматическому ядру.

ярко-оранжевый цвет.

5. Реакция конденсации со спиртами, альдегидами, кислотами, ангидридами, хлорангидридами и др.

При стоянии раствор буреет вследствие дальнейшего процесса конденсации, приводящего к образованию многократно гидроксиметилированных продуктов:

6. Индофеноловая реакция - фенол окисляют и действуют аммиаком:

8. Для фенолов, у которых нет заместителей в о- и п- положениях, ха­рактерна реакция Либермана, конечным продуктом которой также является индофенол (реакция с ксантином).

При действии азотистой кислоты образуется п-нитрозофенол, изомеризующийся в п-хиноидоксим, который реагирует с избытком фенола в ки­слой среде:

9. Образование антипириновых красителей.

10. Образование фенолфталеина при конденсации с лактонами.

11. Получение ауриновых красителей при нагревании фенолов с хлороформом в присутствии гидроксида натрия.

Вначале фенолят с хлороформом образует дихлорметилфенолят, который гидролизуется в альдегид:

Полученный альдегид конденсируется с избытком фенолята, а затем превращается в ауриновый краситель желтого цвета

12. Дают синие или фиолетовое окрашивание при взаимодействии с раствором хлорида железа (III).

Чистота.

Определяют зольность, содержание воды, крезолов. Примесь воды и крезолов определяют по появлению мути в 5% водном растворе фенола.

Количественное определение.

1. Броматометрия.

Определение выполняют обратным титрованием 0,1 н раствором бромата калия в присутствии бромида калия. Z = 1/6

Избыток титрованного раствора приводит к образованию эквивалентного количества брома, который оттитровывают иодометрически:

Br₂ + 2KI = 2 KBr + I₂

2. Йодометрический метод.

3. Йодхлорметрический метод.

4. Спектрофотометрия в видимой области спектра.

При этом используются цветные реакции окисления, сопровождающиеся образованием хиноидных структур и др.

Хранение.

В хорошо укупоренных склянках из темного стекла, залитых парафином, по списку Б.

Применение.

Антисептик. Действие их основано на способности свертывать белки. Также обладают бактерицидным свойством. Фенол (0,1-0,5%) используют в качестве консервантов некоторых лекарственных форм.

Форма выпуска.

3% и 5% растворы фенола в глицерине (ушные капли), 2% мазь.

Тимол.

Thymolum.

Описание.

Крупные бесцветные кристаллы или кристаллический порошок с характерным запахом и пряно-жгучим вкусом, летуч с водяным паром. Тпл. - 49-51°С.

Растворимость.

Очень мало растворим в воде, легко растворим в спирте, хлороформе, эфире, жирных маслах и ледяной уксусной кислоте, растворим в растворе гидроксида натрия.

Подлинность.

1. С раствором хлорида железа (III) дает комплекс красно-фиолетового цета.

2. Галогенирование с образованием дибромпроизводного

3. Для тимола предлагается реакция конденсации с хлороформом в щелочной среде. Продукт реакции окрашен в красно-фиолетовый цвет:

4. Нитрова­ние тимола в среде уксусного ангидрида и концентрированной сер­ной кислоты с образованием производного индофенола:

5. С тимолом образуется тимолфталеин — индикатор, окрашенный в щелочной среде в синий цвет:

6. Тимол образует ауриновый краситель желтого цвета, переходящего в фиолетовый.

Чистота.

1. Наличие примеси фенола по реакции с раствором хлорида окисного железа; не должно тотчас появляться фиолотовое окрашивание.

2. Кислотность или щелочность. Раствор тимола в 50% спирте должен иметь нейтральную реакцию.

3. Нелетучий остаток должен быть невесомым.

Количественное определение.

1. Броматометрия. Прямое титрование. При этом избыток брома устанавливают по обесцвечиванию раствора индикатора метилового оранжевого. Z = 1/4

2. Йдометрия.

3. Спектрофотометрия.

Хранение.

В хорошо укупоренных склянках из темного стекла, залитых парафином, по списку Б.

Применение.

1. Антисептик при поносах и метеоризме для уменьшения брожения в кишечнике и

2. Противоглистное средство.

3. Наружно употребляется для полосканий полости рта, зева, носоглотки в виде 0,05-0,1% растворов, а также как компонент в зубных порошках.

4. Консервант некоторых лекарственных форм.

Форма выпуска - порошок.

Resorcinum.