48. Выход и гашение люминесценции
Для количествен.а-за используют вел-ну, к-я назыв. выходом люм-ции, либо связанную с ним интен-ть Iлю.
Различают энергетич. выход люм-ции – Вэн, и квантовый выход - Вкв.
Энергетич. выход равен отн-ю излучаемой энергии к энергии поглощения: Вэн=Елю/Епог.
Квантов.выход равен отнош-ю только числа квантов люм-ции к числу квантов поглощения: Вкв= Nлю/Nпог.
Гашение люминисценции
Особый интерес для колич. а-за прелставл. зав-ть интенсивности люм-ции от концентрации:
Эта зав-ть имеет 2 резких перелома.
В области малой конц-ции м/у Iлю и С сущ-ет прямолинейная зав-ти(линия ОА).
С увеличением кон-ции выше С1 интен-ть люм-ции станов-ся постоянной до С2, за к-й начинается резкое уменьшение интен-ти. Это уменьшение интен-ти люм-ции наз-ют концентрационным гашением (тушением).
Инт-ть люм-ции существенно зав-ит от температуры в-ва. А именно с увеличением темп-ры интенсив-ть резко уменьшается:
Это явл-е назыв. температурным гашением люм-ции.
Интенсив-ть люм-ции также зав-т от кислотности (рН) р-ра. Однако эта зав-ть неоднозначная. Для некотор. в-в интен-ть свечения увеличивается с увелеч-ем рН, адля др-х – уменьш-ся.
Некотор. в-ва люминисцируют только в определён.инт-м рН – такие в-ва наз. люминесцентными индикаторами
Инт-ть люм-ции также зав-т от присутсвия в р-ре примесей. Некотор. в-ва, напр. KMnO4, способны гасить люм-цию, а др-е в-ва – усиливать люм-ю, например хинин.
В связи с этим при проведении исследований необходимо следить за чистотой анализ-емого в-ва.
Уменьшение люм-ции за счёт посторонних в-в назыв. примесным гашением.
49. Качествен.И количествен. Люминесцентный анализ.
Колич. люмин. а-з может быть использован для прямого и косвенного а-за.
Прямые определения проводят непосредственно по люм-ции исследуемого в-ва. Чаще всего этот метод испол. Для а-за органич. в-в.
Среди неорганич. В-в очень малое кол-во в-в способно самостоятельно люминесцировать , поэтому для качествен. и количествен а-за неорганич. в-в испол. Метод, основанный на 3-х реакциях воздействия неорганич. иона с органич. соединением:
благодаря 1-й реакции возник. Люм-ция за счёт испол-я нелюминесцирующего реагента, напр. Аксихиномин сам по себе не явл-ся люм-щим в-вом, однако в присутствии различн.и катионов он даёт свечения разн. Цвета, т.е. позволяет проводить качеств. А-з, а также по инт-ти – колич. ан-з катионов.
Благодаря 2-й реакции измен-ся люм-ция реагента в присутствии различн. катионов. Так, многие органич. соединения, напр. морин, роданин, Сум-ют цвет своего люм-щего свечения и его инт-ть в присутствии различн. катионов, что также позволяет проводить колич. и качеств.ан-з.
В з-ей реакции наступает гашение люм-ции органич реагента в присутствии ан-руемого катиона.
В косвенном люм-ном ан-зе люм-ция служит индикатором, к-й указывает на окончание процесса орп-я данного в-ва. Такие индикаторы могут исполз.в методенейтрализации и ОВ титр-рии. Это удобно для титрования непрозразчн.и окрашен. р-ров.
50.Оптическая схема возбуждающей ветви фотометра люминисцентного анализа.
Изучение явлений фотолюм-ции, а также проведение люм-ного а-за проводят с помощью приборов, к-е назыв. фосфороскопы, фотометры, флюорометры, люминископы.
Фосфороскопы и люминоскопы - это простейш приборы, к-е состоят из источника, воэбуждающего излучение и набора светофильтров.
Оценка инт-ти люм-ции производ-ся визуально.
Фотометры и флюорометры – имеют почти те же основн. узлы, что и все спектральные приборы:1.иточник света 2.монохроматизатор света 3.кюветы 4.узел опр-я инт-ти излучения. Для наглядности рассмотрим оптич. Схему фотометра люминесцентного (ФЛ). Этот фотометр имеет 2 ветви:
ветвь возбуждения
ветвь люм-го излучения (измерительная).
1- источник света
2- линза
3,4,5,6,7 – избирательные поглотители (фильтры)
8- диафрагма
9- линза фокусирующая
10- кювета
11-12 – ограничительн. диафрагмы
13- поворотное зеркало
14- светоловушка
Пр-п работы:
Источник света излучает свет в диапазоне 300-600 нм, к-е пройдя линзу 2 преобразуются из расходящегося пучка света в пучок параллельных лучей. Параллельный пучок лучей проходит через одну из избирательных поглотителей (3,4,5,6,7), приобретает там заданную спектральн. Характеристику возбужд-го излучения и затем проходит через диафрагму 8, к-я регулирует интенсивность излучения. С помощью линзы 9 пучок парал-х лучей фокусируется в центр кюветы с исследуемым в-вов. В-во начинает люминесцировать и пучок люм-го излучения направляется под углом 90 градусов к возбужд-му излучения в измерительн. ветвь. Кроме этого кювета имеет светоловушку 14, к-я вместе с поворотным зеркалом 13 предназнач-ся для отвода потока возбуждения, к-й прошёл через кювету, а также для уменьш-ия фоновых помех.