45.Люминисцентный анализ.

-совок-ть методов молекулярн. эмиссион. спектроскопии, основ.на явлении люминисценции. Проводя этот анализ регистрир-т либо собствен. свечение спец-х реагентов – люминофоров, которыми обрабатывают объект исслед-я. Люминисценция – свечение в-ва, возникающ. после поглощения им энергии возбуждения. Т.к. энергия возбуждения м. иметь различн. природу и происхождение, то люмини-цию подразделяют по виду возбуждения на:

1) фотолюминисценция, кот.возбуждается видимым светом.

2) радиолюминисценция, кот. возбуж-ся проникающее радиацией: ренгено-, катодо-, ионо-,α-излучением.

3)электролюминисценция, возбуждается эл. полем.

4) хемилюминисценция, кот.возбуждается при протекании хим. реакций.

Для аналитич. целей использ. фотолюминисценцию.

46.Возникновение люминисценции.

Электрон на подуровне υ может перейти на нулевой подуровень своего уровня Е₂, которая характеризуется частотой υ⁰₂ . Такие переходы излучением не сопровождаются, т.к. происходит столкновение с молекулами др. вещ-в либо растворителя. При переходе электронов с более высокого подуровня на нулевой уровень Е_о. Линии Е и Ж - энергия Е_излуч.= Е_погл., υ_излуч.=υ_{поглощ..}Такая люминисценция резонансная. Такие переходы характерны для небольших молекул, которые нах-ся в газообразн. форме. В большинстве случаев электроны переходит с более высокого подуровня без излучения на нулевой подуровень своего уровнения. Напр. с V²₁ на V⁰₁ , а затем на Е_0. В таком случае Е_излуч.<Е_погл., υ_излуч.<υ_погл. Таким образом λ _излуч.>λ_{поглащ.,} т.к. часть энергии тратиться на образование тепла. Такое свечение – спонтанная илюминисценция.

47.Электронные спектры поглощения и спектры люминесценции (излучения)

К основным параметрам, к-е характеризуют люминесцирующее в-во относ-ся:

1)Эл-ные спектры поглощения и спектры люминесценций

2)Энергетич. и квантовый выход люминесценции

1.Эл-ные спектры поглощения и спектры люминесценции

Эл-ные спектры поглощения люминес-щих в-в обусловлены энергетическими переходами невозбужд-х молекул, атомов или ионов в возбужден.состояние. При этом спектр поглощения характеризует суммарное поглощение излучения, состоящее из активного и неактивного излучений.

Активное – излучение, к-е вызывает люминесценцию.

Неактивное – излучение, к-е не приводит к возникновению свечения.

Активн. излучение образует спектр возбуждения люминесценции.

Спектр испускания (спектр люминисценции) характеризует переход из возбужденного состояния в основное состояние. Форма и положение спектра люм-ции сложных органич. молекул не зависит от длины волны возбуждающего света в пределах эл-ного спектра поглощения.

Из этих рисунков видно, что положение и вид спектра люм-ции остаются неизменными, если для возбуждения люм-ции использовать излучение в диапазоне 530-570 нм, т.е. при любой длине лямда.

Обычно на практике выбирают для анода такую длину волны возбуждения, при к-й наблюдается наибольш. интенсивность свечения (люм-ция).

Взаимное положение спектра поглощения и спектра люм-ции в-ва определено правилом Стокса: спектр люм-ции в-ва всегда имеет большую длину волны, чем спектр поглощения.

Различные люминис-рующие в-ва имеют спектры различн. вида, к-е расположены в различн. интервалах шкалы длины волны. Пример: изобразим спектры люм-ции нек-х в-в: 1) стильбен, 2) альфа-нафтос, 3) дифенилоксантетраен

Вид и положение спектра люм-ции позволяет отличать одно в-во от др-го и используется в качественном люм-ном а-зе.

Некотор. люминис-щие в-ва излучают характерные только для них свечения, например кокаин излучает светло-синий цвет; кодеин- слабо-желтое излучение; никотин – темно-фиолетовое. Т.о. по цвету люм-ции можно легко различить эти в-ва.