Вопрос 13. Висмута нитрат основной. Получение, свойства, контроль качества, хранение и мед. Применение.

Висмута нитрат основной получают окислением свободного от примесей металлического висмута концентрированной азотной кислотой.

Нитрат висмута гидролизуется в кипящей воде с образованием нерастворивой соли висмута нитрата основного:

Осадок промывают водой, отфильтровывают и сушат при 30⁰С.

Химический состав висмута нитрата основного непостоянен.Указанная структура в наибольшей степени соответствует фармакопейному препарату. Однако в нем могут содержаться примеси и других основных солей висмута нитрата различной степени гидролиза:

Кроме того, он адсорбирует в небольших количествах нитрат висмута и гидроксид висмута. Висмута нитрат основной-белый, аморфный порошок, практически нер-м в воде и этаноле. однако, смоченный водой, он окрашивает лакмусовую бумагу в красный цвет, вследствие гидролиза:

Р-рим в кислотах (азотной, хлористоводородной). При этом происходит процесс, обратный получению его из средней соли

Подлинность устан. прокаливанием, которое приводит к разложению с образованием желто-бурых паров и желтого остатка

При добавлении сульфида натрия к р-ру висмута нитрата осн. в минеральной к-те выпадает коричнево-черный ос-к.

В реакции с калия иодидом выпадает черный ос-к, который р-ся в избытке реактива с образованием желто-оранж. комплексной соли:

В кач-ве рективов на ион Bi могут быть использ. дитизон и 8-оксихинолин (красно-оранжевая окр.), цинхонин в прис. иодида калия (оранж.), тиомочевина (желтое), тиоционат калия (желтое). Их используют для фотометрическог определения солей висмута.

Проверяют на кислотность водного извлечения, проверяют потерю в массе при высушивании, микробиологическую чистоту. Устан. предельное содержание солей щелочных и щелочноземельных металлов, карбонатов, сульфатов, хлоридов, солей аммония, меди, серебра, свинца, мышьяка и теллура.

Количеств. определение выполняют комплексонометрическим методом. Навеску, р-ренную в азотной к-те, титруют 0,05М р-ром трилона Б в прис. индикатора ксиленолового оранжевого или пирокатехинового фиолетового.

Учитывая непостоянство состава висмута нитрата основного, расчет содержания проводят по оксиду висмута, которого должно быть 79-82%.

Хранят висмута нитрат основной в хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света. При доступе влаги и света он постепенно гидролизуется с оразованием азотной к-ты и оксидов азота.

Применяют как вяжущее и отчасти антисептическое средство при желудочно-кишечных заболеваниях.

14. ЦИНКА ОКСИД (Zinci oxidum) ZnO ОПРЕДЕЛЕНИЕ. Содержит не менее 99,0 % и не более 100,5 % ZnO в пересчете на прокаленное вещество. СВОЙСТВА. Мягкий белый или бледновато-желтовато-белый аморфный порошок, не содержащий твердых частиц. Поглощает из воздуха диоксид углерода. Практически нерастворим в воде и 96 % спирте. Растворяется в разведенных минеральных кислотах, в уксусной кислоте, в растворах гидроксидов щелочных металлов. ПОЛУЧЕНИЕ. 5ZnSO₄ + 5Na₂CO₃ + 3H₂O = 2ZnCO₃*3Zn(OH)₂ ↓ + 5Na₂SO₄ + 3CO₂↑; 2ZnCO₃*3Zn(OH)₂ =t°=5ZnO + 2CO₂↑ + 3H₂O. ПОДЛИННОСТЬ. 1. Желтеет при сильном нагревании. Желтая окраска исчезает при охлаждении. 2. (после растворения в HCl) а) Zn²⁺ + S^2- = ZnS↓ белый; б) Zn²⁺ + K⁺ + [Fe(CN)₆]^4- = Zn₃K₂[Fe(CN)₆]₂ ↓ белый; в) Zn²⁺ + 2OH^- = Zn(OH)₂↓белый. ИСПЫТАНИЯ. 1. Щелочность. 2. Карбонаты и вещества, нерастворимые в кислотах. 3. Мышьяк (Не более 0,0005 %). 4. Кадмий(0,001 %). 5. Железо (0,02%). 6. Свинец (0,005%). 7. Потеря в массе при прокаливании. Не более 1,0 %. 8. Ост. кол-ва орг. р-лей. 9. Микробиол. чистота. КОЛИЧ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ. Комплексонометрически в слабощел. среде. ХРАНЕНИЕ в хорошо укупор. таре (защищ. от углекислоты воздуха). ПРИМЕНЕНИЕ. Обладает слабым дезинфицир. и вяжущим действием. Примен. в виде присыпок, в составе мазей и паст.

ЦИНКА СУЛЬФАТ (Zinci sulfas hexahydricus) ZnSO4 · 6H2O ОПРЕДЕЛЕНИЕ. Содержит не менее 99,0 % и не более 104,0 % ZnSO4·6H2O. СВОЙСТВА. Белый или почти белый кристаллический порошок либо бесцветные прозрачные кристаллы. Выветривается на воздухе. Очень легко растворим в воде, практически нерастворим в 96 % спирте. ПОЛУЧЕНИЕ. Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2↑. ПОДЛИННОСТЬ. 1. Р-и на сульфат-ион белый. 2. На ион цинка (см. выше). ИСПЫТАНИЯ. 1. Прозрачность. 2. Цветность. 3. pH. 4. Хлориды (0,03%). 5. Железо (0,01%). 6. Ост. кол-ва орг. р-лей. 7. Микробиол. чистота. КОЛИЧ. ОПРЕД. (см. выше). ХРАНЕНИЕ. Сп. Б. В воздухонепрониц. контейнере (защ. от выветривания). ПРИМЕНЕНИЕ. Антисептич. и вяжущее ср-во. Прим. при конъюнктивитах (глазные капли), при ларингитах. Может назначаться внутрь в качестве рвотного средства (0,1-0,3г), врд 1г.

15. Соединения серебра: серебра нитрат, протаргол. Получение, свойства, контроль качества, хранение и медицинское применение.

СЕРЕБРА НИТРАТ. Получают серебра нитрат по реакции: 3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO + 2H2O. Условием, обеспечивающим качество препарата, является высокая чистота исходного серебра. Механизм процесса сложен: Необходимо присутствие следов азотной кислоты, т.к. реакция идет с образованием промежуточного нитрита серебра. Для очистки от всегда сопутствующей серебру меди к насыщенному раствору нитрата серебра добавляют равный объем концентрированной азотной кислоты. В этих условиях нитрат серебра выпадает в осадок, а нитрат меди остается в растворе. Описание. Белый кристаллический порошок, состоящий из бесцветных ромбических кристаллов. Растворимость.Очень легко растворим в воде, трудно в спирте. Не светочувствителен при полном отсутствии органических примесей. В реальных условия на свету темнеет, т.к. свет катализирует окисление нитратом серебра органических примесей (пыль). Подлинность.1. + = AgCl↓белый творожистый осадок. Растворяется в растворе аммиака разведенного: AgCl↓ + 2NH4OH + 2H2O.

2.Реакция серебряного зеркала: + 2NH3; + HCOH=Ag↓+ +2NH3↑блестящий налет металлического серебра на стенке пробирки.

3.с дифениламином на нитрат-ион. 2C6H5-NH-C6H5= C6H5-NH-C6H5 + + ; C6H5-NH-C6H4-C6H4-NH-C6H5↔C6H5-N=C6H4=C6H4=N=C6H5 + + При стоянии синий цвет, затем бурый.

Чистота. В препарате проверяют кислотность по изменению окраски метилового красного, наличие ионов висмута, меди, свинца(к раствору приливают раствор аммиака-смесь должна быть прозрачной и бесцветной.

Количественное определение. Роданометрический метод. Титрант-раствор роданида аммония, индикатор – железоаммониевые квасцы.

AgNO3 + NH4SCN=AgCNS + NH4NO3

3NH4CNS + NH4Fe(SO4)2=Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4

Хранение. Хранят по списку А в хорошо укупоренной банке с притертой пробкой в защищенном от света месте. В.р.д. внутрь 0,03г. В.с.д. внутрь 0,1г. Антисептическое и прижигающее средство.Применяют наружно. Иногда внутрь.2 % водный раствор обладает лишь антисептическим действием, а 10 и 20 % - еще и прижигающим. В качестве прижигающего средства используется ляписный карандаш (редко).

ПРОТАРГОЛ. Исходными продуктами получения коллоидных растворов серебра являются белки и серебра нитрат. При обработке белков водяным паром или растворами кислот и щелочей выделяется лизальбиновая и протальбиновая кислоты, обладающие восстановительными свойствами. Из серебра нитрата вначале осаждают серебра оксид.

AgNO3 + NaOH+AgOH + NaNO3

2AgOH=Ag2O↓+ H2O. Протаргол содержит 8% коллоидного серебра.

Коричнево- желтый или коричневый легкий порошок без запаха, слегка гигроскопичен. Изменяется под действием света. Медленно растворим в воде(1:15) с образованием коллоидного раствора, практически нерастворим в этаноле и хлороформе. Подлинность. Реакции на наличие белка и серебра. Белок – обугливание и запах жженого рога при прокаливании или биуретовая реакция. NH2-CO-NH2 = NH =C =O + NH3↑

NH =C =O + NH2-CO-NH2 = NH2-CO-NH-CO-NH2 образуются внутрикомплексные соединения фиол.цвета.Полученный после озоления протаргола осадок растворяют в азотной кислоте и испытывают на наличие иона серебра. Чистота. Наличие примесей ионов серебра, щелочность, прозрачность, протаргол не должен содержать продуктов разложения белков. Количественное определение выполняют по содержанию серебра. Вначале коллоидные растворы разрушают кипячением в смеси конц. азотной и серной кислот,затем ионы середра определяют так же как и середра нитрат.Хранение список Б в хорошо укупоренной таре оранжевого стекла в защищенном от света месте. Применяют в виде 1,3,5 % растворов наружно.

Железо

Свойства.Железа (II) сульфат — FeSO₄* 7 H₂O – прозрач. кристаллы голубовато-зеленого цвета или крист. зел. порошок, легко растворим в воде с образованием р-ров слабокислой р-ции.

Железа хлорид — FeCI₂ —

Получение FeCI₂: восстан-ное железо + разведенная хлороводородная к-та:

Fe + 2HCI → + H₂↑ (такая же р-ция происходит в желудке)

Получение FeSO₄: восстан-ное железо + 25%-раствор серной кислоты при t^о до 80^оС:

Fe + H₂SO₄ → + H₂↑ .Затем упаривают до кристаллизации и сушат при 30^оС.

Идентификация:

1. Fe²⁺ обнаруживают по образованию синего осадка турбуленовой сини:

FeCI₂ + K₃ [Fe (CN)₆] → FeK [Fe (CN)₆]↓ + 2KCI

2. Сульфат-ион обнаруживают по реакции с р-ром хлорида бария.

Колич. опр-е: 1) Цериметрическое титрование

2) окисление ионов железа (II)в ионы железа (III) титрованным р-ром перманганата калия:

10FeSO₄ + 8H₂SO₄ + 2KMnO₄ →5Fe₂ (SO₄)₃ + K₂SO₄ +2MnSO₄ +8H₂O

Хранение: В хорошо укупоренных банках в сухом месте, чтобы не допустить восстановления железа восстановленного или потери кристаллиз. воды в железа (II) сульфате. При 60оС железа сульфат плавится в своей кристаллиз. воде.

Применение: играют важную роль в процессе кроветворения, поэтому препараты железа используют в комплексной терапии гипохромных (железодефицитных) анемий.