
Лекция №4
Систематика химических свойств ионов.
Разделение катионов и анионов на группы.
Аналитическая классификация катионов связана с их разделением на аналитические группы при последовательном действии групповыми реагентами. Схемы качественного анализа различаются во многих отношениях в зависимости от того для определения каких элементов они предназначены.
Лучшей схемой анализа является классическая сероводородная схеме Меньшуткина. Выбирая соответствующую величину pH и насыщая раствор газообразным сероводородом, можно осадить элементы входящие в данную главную аналитическую группу, сульфиды которых обладают близкими растворимостями.
I
аналитическая группа:
- не имеют группового реагента.
1-я подгруппа:
-
осаждаются гексанитрокобальтатом (III)
натрия (
)
2-я подгруппа:
-
не имеют группового реактива.
Окрашивание пламени: при высокой температуре электроны в атомах возбуждаются, т.е. переходят на более высокий уровень. Затем возвращаются на низкий с испусканием кванта света. Их длина волны определяется разностью энергий соответствующих уровней. При сравнительно низких температурах (горелка) возбуждаются атомы ЩМ И ЩЗМ.
II
аналитическая группа:
-
групповой реагент
,
образуют нерастворимые в воде карбонаты.
Катионы металлов рассматриваемой группы
не осаждаются
или
в виде сульфидов.
III аналитическая группа осаждается из нейтрального или щелочного раствора в виде нерастворимых сульфидов или гидроксидов.
1-я подгруппа:
-
осаждаются сульфидом аммония в виде
гидроксида.
2-я подгруппа:
-
осаждаются сульфидом аммония в виде
сульфидов.
III аналитическая группа не осаждается сероводородом из кислого (HCl) раствора в виде сульфидов.
IV аналитическая группа осаждается из кислого раствора в виде сульфидов и сернистых соединений.
Получаемые сульфиды
катионов IV
аналитической группы нерастворимы в
полисульфиде аммония ( смесь соединений
и т.д. – эту смесь иногда называют
многосернистым аммонием), а также не
растворяются в разбавленных кислотах,
растворяются только в концентрированных
кислотах.
Делятся на две подгруппы по различной растворимости их хлоридов ав воде:
Подгруппа меди:
Подгруппа серебра:
V
аналитическая группа:
-
сульфиды катионов растворимы в
полисульфиде. С нее начинается качественный
анализ смеси.
Недостатки сероводородного метода: используемый сероводород очень ядовит и работа с ним требует особых предосторожностей, мощной вентиляции и специальной установки для его получения.
В лабораторном практикуме будет использоваться кислотно-щелочная схема разделения катионов, их аналитические реакции будут изучаться в соответствии с кислотно – щелочной классификацией.
Номер гр. |
Катионы |
Групповой реагент |
Образующиеся соединения |
Характеристика группы |
I |
|
Нет |
|
Хлориды,сульфиды, растворимы в воде |
II |
|
|
|
Сульфаты нерастворимы в воде и разбавленных кислотах |
III |
|
|
|
Хлориды нерастворимы в воде и разбавленных кислотах |
IV |
|
|
|
Гидроксиды, растворимы в избытке щелочи |
V |
|
|
|
Гидроксиды нерастворимы в избытке аммиака |
VI |
|
|
|
Гидроксиды растворимы в избытке аммиака. Гидроксиды магния растворммы в растворах солей аммония |
Анионы образуются
p-элементами,
т.е. элементами IV-VII
групп 2-, 3-, 4- и реже 5- и 6-го периодов
периодической системы элементов. В
растворах в виде анионов могут быть
бор- элементы III
группы 2-го периода и ионы переходных
элементов (d-
элементы) в их высших степенях окисления.
Один и тот же элемент может образовывать
несколько анионов с различными свойствами,
например,
.
В основу классификаций анионов положены их окислительно – восстановительные свойства, отношение анионов к Ag(I), Ba(II), Cu(II), способность образовывать газообразные вещества при действии кислот и т.д. Более менее оптимальной считается классификация анионов, основанная на различной растворимости солей бария и серебра.
Номер группы |
Анионы |
I |
|
II |
|
III |
|