- •1. Рецепт и режимы «холодной» эмульсионной полимеризации. Назначение компонентов рецепта.
- •2. Эмульгаторы, используемые в процессах эмульсионной полимеризации. Классификация пав, применяемых в качестве эмульгаторов.
- •3. Классификация синтетических полимеров по свойствам, объемам производства и областям применения.
- •4. Свойства триизобутилалюминия. Взаимодействие с кислородом и водой.
- •5. Синтез бутилкаучука методом полимеризации в хлорметиле
- •6. Железо-трилон-ронгалитовая окислительно-восстановительная система в рецепте «холодной» эмульсионной полимеризации. Принцип действия, назначение компонентов.
- •7. Регуляторы, используемые при синтезе эмульсионных каучуков. Их функции, особенности введения.
- •9. Влияние глубины и температуры полимеризации на свойства эмульсионных каучуков.
- •10. Основные способы проведения полимеризации.
- •11. Анионоактивные пав, используемые в качестве эмульгаторов. Основные типы и условия применения.
- •12. Процессуальная схема получения стереорегулярных каучуков и её краткое описание.
3. Классификация синтетических полимеров по свойствам, объемам производства и областям применения.
Эта классификация носит условный характер. Она отражает подходы технологов к разработке соответствующих технологических процессов. Условно, все производимые синтетические полимеры можно разделить на 3 основные группы:
1. Крупнотоннажные полимеры (более 5·106 т в год в мире)
ПЭВП (полиэтилен высокой плотности), ПЭНП (полиэтилен низкой плотности), полипропилен, ПВХ, полистирол, каучуки общего назначения на основе бутадиена, стирола и изопрена.
2. Среднетоннажные полимеры (до 1 млн. тонн)
Термореактивные полимеры (при изготовлении изделий превращаются в неплавкие полимеры сшитой структуры, т.е невозможна переработка). К ним относятся: карбонидные, фенолформальдегидные, ненасыщенные полиэфиры, полиуретаны, эпоксидные смолы.
3. Специальные конструкционные пластики
К ним относятся: полиамиды, поликарбонат, полиформальдегид, каучуки специального назначения, волокнообразующие полимеры (полиамид, полиакрилонитрил, полиэфиры), термостойкие полимеры.
Композиционные материалы – стеклопластики, углепластики, дисперснонаполненные полимеры.
Технология получения стеклопластиков заключается в следующем: стекловолокно пропитывается специальным связующим с последующим формованием изделий. В качестве связующих используются либо фенолформальдегидные смолы, либо полиэфиры, либо эпоксидные смолы.
При получении дисперснонаполненных полимеров в качестве наполнителей используют минеральные или органические вещества (пример: резина).
Полимерные пеноматериалы. Вспенивание позволяет получать полимерные материалы с низкой плотностью, с высокой звуко- и теплозащитными свойствами. Наибольшее распространение получил пенополистирол, который используется в строительстве для упаковки, пенополиуретан (в виде жестких или мягких композиций).
Особое значение имеет пеногубчатая резина (транспорт, мебельная промышленность).
Серьезной проблемой является переработка вторичных полимерных материалов, включая отходы производства и потребления.
4. Свойства триизобутилалюминия. Взаимодействие с кислородом и водой.
В качестве металлорганических компонентов катализаторов Циглера-Натта чаще всего используются алюминийорганические соединения (в общем виде R3Al, RnAlCl3-n, где n= 1÷3.
С увеличением длины алкильного радикала активность алюминийорганических соединений несколько уменьшается. В отечественной промышленности используются изобутильные производные. Наиболее распространенным компонентом является ТИБА.
Свойства ТИБА.
ТИБА получают прямым синтезом из алюминиевого порошка и сухих водорода или изобутилена. Процесс протекает по схеме:
1)
реакция I- стадия гидрирования
реакция II – стадия алкилирования
2)
реакция III
Синтез в производстве можно проводить либо в 2 стадии (реакции I и II), либо в одну стадию (реакция III – в этом случае требуется введение «затравки» (небольшое количество 3-изобутилалюминия)).
Чистый ТИБА: бесцветная прозрачная жидкость, кипящая при высоких температурах.
Температура кипения: 47 °С при рост.= 1 мм.рт.ст.
При температуре выше 150 °С ТИБА разлагается:
Как и все алюминийорганические соединения, ТИБА бурно реагирует со всеми полярными соединениями. Поэтому ТИБА получают и хранят в атмосфере сухого и обескислороженного инертного газа.
а) взаимодействие с водой:
Если реакция протекает в избытке ТИБА, то реакция протекает по схеме:
тетраизобутилалюмоксан
Этот продукт не активен в образовании каталитического комплекса.
б) взаимодействие с кислородом ( в контролируемых условиях)
диизобутилизобутоксиалюминий
Содержание этого продукта в техническом ТИБА допускается не более 0,5%.
При выделении каучука водной дегазацией изобутокси-производная алюминия разлагается водой:
Если изобутиловый спирт попадет в растворитель, то возможно протекание следующей реакции:
Отсюда следует, что синтез ТИБА и процесс полимеризации необходимо проводить в условиях, обеспечивающих минимальное содержание кислорода в системе, а возвратный растворитель тщательно очищать от изобутилового спирта.
