Лекция

Высшие жирные кислоты

1.1. Основные правила номенклатуры жирных кислот

Термин «жирные кислоты» предназначен для алифатических монокарбоновых кислот, которые выделяются при гидролизе из натуральных жиров. Наименование «высшие жирные кислоты» относятся к алифатическим соединениям с числом атомов углерода С₁₀ и более. Многие жирные кислоты с четным числом атомов углерода еще до установления их строения имели тривиальные названия, прочно утвердившиеся в литературе (табл.1.1). В настоящее время тривиальные названия сохраняются для жирных кислот с четным числом атомов углерода. При этом не рекомендуется применять тривиальные названия к гексановой, октановой и декановой кислотам.

В соответствии с номенклатурой IUPAC в названии жирной кислоты должны быть отражены:

- длина цепи,

- положение и природа кратных связей,

- наличие заместителей в молекулах.

Названия кислот при этом образуются при добавлении к названию алкана, алкена, алкина окончания «-овая кислота». Приставка буквы «Н» к формуле кислоты указывает на линейное строении углеводородной цепи, а приставка «изо» - на ее разветвленность. Для более полной характеристики разветвленности углеводородной цепи указывают номер локанта, состав ответвления (заместителя) и наименование кислоты. Нумерацию углеродных атомов ведут от углерода карбоксильной группы.

Наряду с этим широко используются различные сокращенные символы жирных кислот, которые не получили официального признания. При этом вначале цифрами указывают число атомов углерода в кислоте, затем количество кратных связей (для насыщенных кислот ставят «0»), их местоположение, потом строчными буквами геометрическую конфигурацию. Например, формула 20:4 5с 8с 11с 14с означает кислоту, содержащую 20 атомов углерода, 4 двойные связи в цис – положении. Итак, конфигурация молекулы обозначается цифрами и буквами: с – цис-конфигурация, t - транс-конфигурация. Двойная связь неизвестной конфигурации обозначается буквой Е, такое же обозначение используется и при отсутствии изомерии. Тройная связь обозначается буквой А. Так как нумерация атомов углерода ведется от карбоксильного углерода, то цифрой обозначен атом, от которого идет кратная связь.

Почти все природные полиеновые кислоты являются соединениями с метиленразделенными цис - двойными связями:

- СН = СН – СН₂ – СН = СН -, поэтому для них достаточно указать положение только одной кратной связи. На этом основана альтернативная система номенклатуры, в которой отсчет положения двойных связей производится от ω - метильной, а не от карбоксильной группы.

Рассмотрим в качестве примера возможные формулы линолевой кислоты:

*Структурная: СН₃ (СН₂)₄ СН = СН СН₂ СН = СН (СН₂)₇ СООН,

*Структурная, отражающая пространственное строение молекулы:

/\/\/=\/=\/\/\/\/СООН,

*Символическая: 18:2 9с 12с,

* ω-номенклатура : 18:2 ω6,

*IUPAC: цис, цис-октадекадиен-9,12-овая кислота,

*Неофициальная (?): Δ 9-10, 12-13 – С₁₈Н₃₂О₂, где Δ - символизирует двойную связь.

В названиях циклических кислот чаще всего сохраняются тривиальные названия, систематическая номенклатура используется крайне редко. Применяют такой вариант систематической номенклатуры: карбоксильную группу рассматривают в качестве заместителя в соответствующем алициклическом углеводороде. Например, чалмугровая кислота будет называться: 3 - додецилциклопентеновая, а горликовая – 3-додецен-6-циклопентеновая.

В гидрокси - и кетокислотах группы –ОН и С=О являются младшими характеристическими группами и поэтому их местоположение обозначают цифрой, которая ставится перед префиксом «гидрокси-» или «кето-», а затем уже указывают положение двойной связи. Например, рицинолевая кислота – это 12-гидрокси-9-октадеценовая.