Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ, у...doc
Скачиваний:
2
Добавлен:
01.04.2025
Размер:
15.53 Mб
Скачать

Фракционный и химический состав нефти

Фракционный состав. Для индивидуальных веществ температура кипения при данном давлении является физической константой.

Для нефти, ввиду её сложного углеводородного состава, говорить о температуре кипения нельзя. В лабораторных условиях при постепенно повышающейся температуре отдельные компоненты нефти отгоняются в процессе возрастания их температур кипения.

Таким образом, нефть и её продукты характеризуются не температурами кипения, а температурными пределами начала и конца кипения и выходом отдельных фракций, перегоняющихся в определенных температурных интервалах. По результатам перегонки судят о фракционном составе нефти.

При исследовании новых нефтей фракционный состав определяют на стандартных перегонных аппаратах, снабженных ректификационными колонками.

Это позволяет обеспечить определённую четкость разделения и построить по результатам фракционирования кривую истинных температур кипения (ИТК) в координатах, температура – содержание фракций в (%). Отбор фракций до 200оС проводится при атмосферном давлении, а остальных, во избежание термического разложения, – под различным вакуумом. По принятой методике: от начала кипения до 300оС отбирают 10-градусные, а затем 50-градусные фракции и так до фракций с концом кипения 475-550оС.

Разделение нефтей и нефтепродуктов путем перегонки происходит на каждом нефтеперерабатывающем заводе.

Перегонка может протекать по одному из нижеперечисленных механизмов: однократное или равновесное испарение, постепенное испарение без ректификации, постепенное испарение с ректификацией.

Каждый из этих способов перегонки может осуществляться:

а) при атмосферном давлении;

б) под вакуумом;

в) при повышенном давлении (выше атмосферного);

г) в присутствии водяного пара или инертного газа.

Однократное или равновесное испарение – это такой способ перегонки, при котором перегоняемая смесь нагревается до определенной конечной температуры. После достижения которой, образовавшиеся и находящиеся в состоянии равновесия, и имеющие одинаковую температуру, паровая и жидкая фазы разделяются в один прием. Температуры однократного испарения, нанесенные против соответствующих процентов отгона, дают кривую ОИ (однократного испарения). Процент отгона определяется, как отношение объема или веса полученного в приемнике дистиллята, к объему или весу начальной загрузки. Время, требуемое для достижения равновесия, зависит от состава сырья и находится в пределах от 30-40 мин – до 2 часов и более.

В условиях промышленной перегонки нефти для разделения её на различные фракции применяют однократное испарение с дальнейшей ректификацией. При этом отбирают, следующие фракции или дистилляты:

  • бензин – фракция н. к. - 180оС;

  • керосин – фракция 180 - 240оС;

  • дизельное топливо – фракция 240 - 350оС.

Из этих дистиллятов вырабатывают светлые нефтепродукты: авиационные и автомобильные бензины, бензины-растворители, авиационные и осветительные керосины, различные сорта дизельного топлива.

Остаток после отбора светлых дистиллятов называется мазутом. Мазут разгоняют под вакуумом на фракции: 350-420оС – лёгкие дистиллятные масла; 420-500оС – тяжелые дистиллятные масла, или отгоняют фракцию 350-480оС – вакуумный газойль.

Остаток после разгонки мазута (выше 500оС), в зависимости от вязкости, называется гудроном или полугудроном. Гудрон является сырьём для получения высоковязких смазочных масел и битумов. Нефти различных месторождений отличаются по своему фракционному составу, и, следовательно, по потенциальному содержанию бензиновых, керосиновых, дизельных и масляных дистиллятов. Фракционный состав той или иной нефти определяет пути её промышленной переработки.

Лёгкие нефти, содержащие небольшие количества масляных фракций, встречаются очень редко. В среднем для большинства нефтей 15-30% фракций выкипает до 200оС и 40-50% фракций перегоняется до 300-350оС.

Ярегская нефть начинает кипеть при температуре около 200оС, а до 300оС выкипает только 20% этой нефти. В низкомолекулярной части нефти, к которой условно можно отнести вещества с молекулярной массой не более 250-300 и перегоняющихся до 300оС, присутствуют наиболее простые по строению углеводороды. Они принадлежат к гомологическим рядам:

  • Алканы (парафины) СпН2п+2.

  • Алканы, циклоалканы (нафтены), моноциклические полиметиленовые углеводороды, СпН2п.

  • Бициклоалканы, бициклические полиметиленовые углеводороды (пяти и шестичленные, и смешанные) СпН2п-2.

  • Трициклоалканы, трициклические полиметиленовые углеводороды (пятичленные, шестичленные и смешанные) СпН2п-4.

Моноциклические арены (ароматические углеводороды), углеводороды ряда бензола, СпН2п-6.

Бициклические смешанные циклоалканы – арены (нафтено-ароматические углеводороды) СпН2п-8.

Бициклические арены СпН2п-12.

В бензиновой фракции присутствуют три класса углеводородов: алканы, циклоалканы и арены ряда бензола.

В керосиновой и газойлевой фракциях значительную долю составляют би - и трициклические углеводороды, помимо которой в углеводородной в низкомолекулярной частях, присутствуют кислородсодержащие соединения – нефтяные кислоты, фенолы и др.; серосодержащие – меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены; иногда и азотсодержащие – пиридиновые основания и амины. Но основная масса кислорода, серы и азота концентрируется в высокомолекулярной части нефти.

Состав высокомолекулярной части изучен недостаточно. К ним относят условно вещества, перегоняющиеся при температуре выше 350оС. Здесь речь идет о мазуте, масляных фракциях и гудроне. В среднем молекулярная масса компонентов этой части нефти колеблется от 300 до 1000. Это вещества исключительно разнообразного состава и строения. Можно перечислить типы соединений этой смеси:

Высокомолекулярные алканы СпН2п+2.

Моно- и полициклические циклоалканы с длинными или короткими боковыми алкановыми цепями от СпН2п до СпН2п-10.

Моно- и полициклические арены с боковыми алкановыми цепями от СпН2п-6 до СпН2п-36.

Смешанные (гибридные) полициклические циклоалканоарены с боковыми алкановыми цепями от СпН2п-8 до СпН2п-22.

Разнообразные органические соединения полициклического гибридного строения, молекулы которых состоят из чисто углеродных колец, циклов, содержащих серу, азот, кислород, а также длинных или коротких алкановых цепей.

Смолисто-асфальтеновые вещества – смолы и асфальтены, характеризую-щиеся полициклическим строением, с присутствием кислорода, а также азота и металлов; содержание смол в некоторых нефтях составляет до 30-40%.

Нефти различных месторождений различаются по своим физико-химичес-ким свойствам, присутствием тех или других углеводородных соединений, наличием высоковязких смолисто-асфальтеновых и парафиновых компонентов.

Характер и способы переработки нефти определяются как потребностью региона, где она добывается, так и потенциальным содержанием в ней легких и масляных дистиллятов. Существуют различные классификации нефти, в технологической системе основным показателем является наличие сероводорода.