- •IV. Теория термодинамических потенциалов
- •34. Якобианы. Свойства
- •35. Якобиан преобразования (t, s) →(p, V)
- •36. Общее представление о термодинамических потенциалах
- •37. Внутренняя энергия как термодинамический потенциал
- •38. Преобразование Лежандра. Энтальпия
- •39. Свободная энергия. Уравнение Гиббса–Гельмгольца
- •40. Термодинамический потенциал Гиббса
- •41. Одно замечание о термодинамических функциях
- •42. Метод термодинамических потенциалов. Примеры применения
- •43. Термодинамические коэффициенты
- •44. Термодинамические потенциалы сложных систем
- •V. Термодинамика различных физических систем
- •45. Упругие стержни
- •46. Обратимый гальванический элемент
- •47. Равновесное излучение
- •VI. Процесс Джоуля–Томсона. Третье начало термодинамики
- •48. Термодинамика газа Ван-дер-Ваальса
- •49. Теория процесса Джоуля–Томсона
- •50. Третье начало термодинамики (теорема Нернста)
- •VII. Условия равновесия и устойчивости термодинамических систем
- •51. Неравновесные состояния. Виртуальные изменения
- •52. Экстремальные свойства термодинамических потенциалов
- •53. Общие критерии термодинамической устойчивости
- •54. Принцип Ле-Шателье–Брауна
- •VIII. Фазовое равновесие. Фазовые переходы
- •55. Общие соображения
- •56. Условие фазового равновесия
- •57. Фазовые переходы первого рода
- •58. Уравнение Клапейрона–Клаузиуса
- •59. Равновесие между паром и конденсированной фазой
- •60. Равновесие трех фаз
- •61. Критические явления
- •62. Метастабильные состояния
- •63. Фазовые переходы второго рода
- •64. Поверхностное натяжение
- •65. Термодинамика поверхностных явлений
- •66. Формула Лапласа
- •67. Элементарный вывод формулы Лапласа
- •68. Механическое равновесие трех сред
- •IX. Химические реакции в однородной системе. Растворы
- •69. Закон действующих масс
- •70. Формула Саха
- •71. Растворы
- •72. Полупроницаемые перегородки. Осмос
- •73. Элементы термодинамики растворов
- •74. Электролиты
V. Термодинамика различных физических систем
45. Упругие стержни
Развитый выше математический аппарат термодинамики с успехом применяется для исследования не только газов, но и других систем. В качестве первого примера рассматривается термодинамика стержней.
Пусть стержень длины l растягивается силой f. Работа стержня при растяжении его на dl выражается формулой δA = – fdl. Основное уравнение термодинамики соответственно принимает вид
dU = TdS + fdl, (45.1)
и условие калибровки записывается следующим образом:
(T, S) / (f, l) = – 1. (45.2)
Термическое уравнение состояния должно связывать величины f, l и T. В области упругих деформаций справедлив закон Гука
(l(T, f) – l(T, 0)) / l(T, 0) = f / (Eσ), (45.3)
т. е. относительное удлинение стержня прямо пропорционально растягивающей силе и обратно пропорционально площади поперечного сечения σ (E – модуль упругости Юнга). Кроме того, в довольно широком интервале температур, далеких от точки плавления, имеет место формула линейного расширения
l(T, 0) = l(0, 0)(1 + αT), (45.4)
где α – коэффициент линейного температурного расширения стержня, зависящий только от материала стержня. Для большинства твердых тел величина α 10–5 К –1. В таблице приведены значения α некоторых материалов при комнатной температуре.
Материал |
Дерево |
Стекло |
Железо |
Медь |
Алюминий |
α, 10–5 К –1 |
0,63 |
1 |
1,2 |
1,7 |
2,4 |
При относительно небольших изменениях температуры коэффициент α можно считать постоянным; при значительных ее изменениях это допущение уже несправедливо. В дальнейшем величины E и α считаются постоянными, пренебрегается также изменением σ при растяжении.
Формулы (45.3) и (45.4) можно объединить в одну
f = Eσ(l / l0 / (1 + αT) – 1),
где l0 = l(0, 0). Поскольку αT 1, то последняя формула упрощается
f = Eσ(l / l0 (1 – αT) – 1). (45.5)
f
–Eσ
|
|
Рис. 17 |
|
Если ввести теплоемкость cl = T(S / T)l и воспользоваться соотношением взаимности (S / l)T = – (f / T)l, то изменение энтропии стержня равно
dS = (S / T)ldT + (S / l)T dl = cl dT / T + Eσl / l0 αdl.
Можно показать, что теплоемкость cl является функцией только температуры, т. е. cl не зависит от длины стержня:
(cl / l)T = T2S / (lT) = T(S / l)T / T = – T(2f / T 2)l = 0.
Тогда энтропия
S =
+ αEσl 2 / 2l0 + const.
Для целого ряда тел при не слишком низких температурах cl постоянна и составляет около 6 кал / (К моль) – закон Дюлонга и Пти. Для постоянной теплоемкости
S = S1 + cl ln (T / T1) + αEσ(l 2 – l12) / 2l0 ,
где l1, T1, S1 – параметры некоторого произвольного состояния.
Можно вычислить внутреннюю энергию стержня:
dU = TdS + fdl = cl dT + (Eσl / l0αT + f)dl = cl dT + Eσ(l / l0 – 1)dl,
откуда
U =
+ Eσ(l 2 / 2l0 – l) + const.
Для постоянной cl
U = U1 + cl (T – T1) + Eσ ((l2 – l12) / 2l0 – l + l1),
или
U = U1 + cl (T – T1) + Eσ ((l – l0)2 – (l1 – l0)2) / 2l0.
В отличие от идеального газа, энергия которого не зависит от объема, энергия стержня при рассматриваемой идеализации является квадратичной функцией деформации.
Можно вычислить различные термодинамические коэффициенты и получить полезные соотношения. В часности, аналогично формуле (42.4)
cf – cl = T(f / T)l2 / (f / l)T.
С учетом термического уранения состояния (45.5)
cf – cl = α2EσT (l / l0)2 l0 / (1 – αT) α2EσT l0,
т. е. cf отличается от cl на малую второго порядка по αT.
Для термического коэффициента (T / f)S получается
(T / f)S = (T, S) / (f, S) = – (f, l) / (f, S) =
= – (f, l) / (f, T) (f, T) / (f, S) = – (l / T)f(T / S)f =
= – T / cf (l / T)f = – T / cf αl / (1 – αT) – αl0T / cf . (45.6)
У большинства твердых тел коэффициент линейного расширения положительный (α > 0) и для них (T / f)S < 0: при увеличении нагрузки стержни охлаждаются. Результаты опытов Джоуля и Хага по адиабатическому растяжению проволок хорошо согласуются с теорией. Для резины и некоторых полимеров α < 0: при нагреве стержни из резины или соответствующего полимера, находящиеся под постоянной нагрузкой, сокращаются в размерах ((l / T)f < 0). Из формулы (45.6) следует, что резиновый жгут при нагружении нагревается ((T / f)S > 0).
