- •IV. Теория термодинамических потенциалов
- •34. Якобианы. Свойства
- •35. Якобиан преобразования (t, s) →(p, V)
- •36. Общее представление о термодинамических потенциалах
- •37. Внутренняя энергия как термодинамический потенциал
- •38. Преобразование Лежандра. Энтальпия
- •39. Свободная энергия. Уравнение Гиббса–Гельмгольца
- •40. Термодинамический потенциал Гиббса
- •41. Одно замечание о термодинамических функциях
- •42. Метод термодинамических потенциалов. Примеры применения
- •43. Термодинамические коэффициенты
- •44. Термодинамические потенциалы сложных систем
- •V. Термодинамика различных физических систем
- •45. Упругие стержни
- •46. Обратимый гальванический элемент
- •47. Равновесное излучение
- •VI. Процесс Джоуля–Томсона. Третье начало термодинамики
- •48. Термодинамика газа Ван-дер-Ваальса
- •49. Теория процесса Джоуля–Томсона
- •50. Третье начало термодинамики (теорема Нернста)
- •VII. Условия равновесия и устойчивости термодинамических систем
- •51. Неравновесные состояния. Виртуальные изменения
- •52. Экстремальные свойства термодинамических потенциалов
- •53. Общие критерии термодинамической устойчивости
- •54. Принцип Ле-Шателье–Брауна
- •VIII. Фазовое равновесие. Фазовые переходы
- •55. Общие соображения
- •56. Условие фазового равновесия
- •57. Фазовые переходы первого рода
- •58. Уравнение Клапейрона–Клаузиуса
- •59. Равновесие между паром и конденсированной фазой
- •60. Равновесие трех фаз
- •61. Критические явления
- •62. Метастабильные состояния
- •63. Фазовые переходы второго рода
- •64. Поверхностное натяжение
- •65. Термодинамика поверхностных явлений
- •66. Формула Лапласа
- •67. Элементарный вывод формулы Лапласа
- •68. Механическое равновесие трех сред
- •IX. Химические реакции в однородной системе. Растворы
- •69. Закон действующих масс
- •70. Формула Саха
- •71. Растворы
- •72. Полупроницаемые перегородки. Осмос
- •73. Элементы термодинамики растворов
- •74. Электролиты
74. Электролиты
В электролитах растворенное вещество диссоциирует на положительные и отрицательные ионы. В случае водного раствора поваренной соли молекулы NaCl диссоциируют на ионы Na+ и Cl–. Одновременно происходит обратный процесс – воссоединение ионов в нейтральные молекулы. Степень диссоциации вводится как доля диссоциированных молекул
α = n / N, (74.1)
где N – полное число молекул растворенного вещества, n – число диссоциированных молекул этого вещества. Если N0 – число молекул растворителя, то в случае слабого раствора концентрация растворенного вещества приближенно равна
c ≈ N / N0
и концентрации положительных и отрицательных ионов и недиссоциированных молекул равны соответственно
c1 = c2 = n / N0, c3 = (N – n) / N0,
или
c1 = c2 = α ∙ c, c3 = (1 – α) ∙ c.
Диссоциация является частным случаем химической реакции. По закону действующих масс при равновесии
c1 ∙ c2 / c3 = K,
где K – константа диссоциации. Из этого соотношения следует, что
α 2 ∙ c / (1 – α) = K. (74.2)
Уравнение (74.2) представляет собой закон разведения Оствальда. Этот закон показывает, что с уменьшением концентрации раствора c (т. е. с увеличением разведения его) степень диссоциации возрастает. В очень слабых растворах, когда c → 0, степень диссоциации α → 1, т. е. почти все молекулы растворенного вещества диссоциированы. С физической точки зрения это очевидно: ионы противоположных знаков практически не сталкиваются друг с другом.
