- •IV. Теория термодинамических потенциалов
- •34. Якобианы. Свойства
- •35. Якобиан преобразования (t, s) →(p, V)
- •36. Общее представление о термодинамических потенциалах
- •37. Внутренняя энергия как термодинамический потенциал
- •38. Преобразование Лежандра. Энтальпия
- •39. Свободная энергия. Уравнение Гиббса–Гельмгольца
- •40. Термодинамический потенциал Гиббса
- •41. Одно замечание о термодинамических функциях
- •42. Метод термодинамических потенциалов. Примеры применения
- •43. Термодинамические коэффициенты
- •44. Термодинамические потенциалы сложных систем
- •V. Термодинамика различных физических систем
- •45. Упругие стержни
- •46. Обратимый гальванический элемент
- •47. Равновесное излучение
- •VI. Процесс Джоуля–Томсона. Третье начало термодинамики
- •48. Термодинамика газа Ван-дер-Ваальса
- •49. Теория процесса Джоуля–Томсона
- •50. Третье начало термодинамики (теорема Нернста)
- •VII. Условия равновесия и устойчивости термодинамических систем
- •51. Неравновесные состояния. Виртуальные изменения
- •52. Экстремальные свойства термодинамических потенциалов
- •53. Общие критерии термодинамической устойчивости
- •54. Принцип Ле-Шателье–Брауна
- •VIII. Фазовое равновесие. Фазовые переходы
- •55. Общие соображения
- •56. Условие фазового равновесия
- •57. Фазовые переходы первого рода
- •58. Уравнение Клапейрона–Клаузиуса
- •59. Равновесие между паром и конденсированной фазой
- •60. Равновесие трех фаз
- •61. Критические явления
- •62. Метастабильные состояния
- •63. Фазовые переходы второго рода
- •64. Поверхностное натяжение
- •65. Термодинамика поверхностных явлений
- •66. Формула Лапласа
- •67. Элементарный вывод формулы Лапласа
- •68. Механическое равновесие трех сред
- •IX. Химические реакции в однородной системе. Растворы
- •69. Закон действующих масс
- •70. Формула Саха
- •71. Растворы
- •72. Полупроницаемые перегородки. Осмос
- •73. Элементы термодинамики растворов
- •74. Электролиты
47. Равновесное излучение
Замкнутая полость, стенки которой излучают и поглощают, заполняется электромагнитным излучением. Если температура стенок поддерживается постоянной, то это излучение оказывается в равновесии со стенками и имеет их температуру.
Электромагнитное излучение, находящееся в некоторой области пространства в равновесии с окружающими телами, называется тепловым, или равновесным.
Известно, что малое отверстие в стенке полости с хорошей точностью представляет абсолютно черное тело. Излучение, падающее на это отверстие извне, в результате многократного отражения от внутренней поверхности полости практически полностью поглощается. Коэффициент поглощения такого отверстия можно считать равным единице. Поэтому равновесное излучение в полости называют также абсолютно черным излучением.
Мысль о температуре равновесного излучения была впервые высказана русским физиком Б. Б. Голицыным в 1893 г. Это позволило в полной мере применить аппарат термодинамики для изучения равновесного излучения.
Излучение характеризуется спектральной частотой ν. Если uν – спектральная плотность излучения (энергия излучения единицы объема в единичном интервале частот), то полная (интегральная) плотность излучения равна
u =
.
(47.1)
Как было установлено (к этому прямое отношение имел Кирхгоф), спектральная плотность излучения не зависит от материала стенок и их размеров, она является универсальной функцией частоты и температуры. Вид этой функции был найден Планком.
Однако здесь важно лишь то, что полная плотность излучения (47.1) является функцией только температуры: u = u(T). Соответственно полная энергия излучения в полости равна
U = u(T) V. (47.2)
Из электродинамики известно термическое уравнение состояния фотонного газа (так иногда называют равновесное излучение):
pV = U / 3.
Исключение U приводит уравнение состояния к виду
p = u(T) / 3. (47.3)
Этой информации достаточно, чтобы найти вид функции u(T) и полностью рассмотреть термодинамику равновесного излучения.
Для нахождения функции u(T) используется соотношение (26.1):
(U / V)T = T(p / T)V – p.
Подстановка в него давления и внутренней энергии фотонного газа приводит к обыкновенному дифференциальному уравнению первого порядка относительно u:
u = T(du / dT) / 3 – u / 3, или du / u = 4dT / T.
После интегрирования
u = σT 4, (47.4)
где σ – некоторая постоянная (называется постоянной Стефана–Больцмана).
Энергия фотонного газа в объеме V равна
U = σT 4V.
Из основного уравнения термодинамики
dS = dU / T + p / T dV = (4σT 3V dT + σT 4dV) / T + σT 3 / 3 · dV =
= 4σT 2V dT + 4σ / 3 · T 3dV = 4σ / 3(3T 2VdT + T 3dV) = 4σ / 3 · d(T 3V),
так что для энтропии фотонного газа получается выражение
S = 4σ / 3 T 3V.
Постоянная интегрирования равна нулю (при V = 0 нет смысла говорить о фотонном газе). Потенциал Гиббса
G = U – TS + pV = σT 4V – 4σ/3·T 4V + σT 4 / 3 · V = 0.
Равенство нулю потенциала Гиббса связано с тем, что давление и температура в случае фотонного газа не могут быть одновременно независимыми переменными (в силу уравнения состояния (47.3)).
Теплоемкость cV = (U / T)V = 4σT 3V, а теплоемкость cp = ∞, так как при изобарическом изменении объема температура фотонного газа остается постоянной (соотношение Майера не применимо в данном случае).
