
- •Основы гетерогенного катализа 1.1. Термодинамика, кинетика, катализ
- •1.2.Какой катализ можно назвать гетерогенным
- •1.3. Основные требования к промышленным гетерогенным катализаторам и носителям
- •1.4. Общие представления о понятии «механизм гетерогенно-каталитической реакции»
- •1.5. Экспериментальные методы исследования гетерогенных катализаторов
- •Псевдостационарные кинетические методы.
- •Стационарные кинетические методы.
- •Кинетический изотопный метод.
- •Стационарно-нестационарный изотопный кинетический метод.
- •Глава 1Метод меченых атомов.
- •Изотопный обмен.
- •1. Изотермы химической адсорбции.
- •2. Изотерма физической адсорбции.
- •3. Определение кислотности поверхности.
- •4. Измерение структуры пористости твердых тел (адсорбентов, катализаторов).
- •Удельная поверхность слоя зернистого материала.
- •1.6. Методы приготовления и производства катализаторов и носителей
- •Химия получения осажденных адсорбентов и катализаторов.
- •Получение гранул катализаторов и носителей (формование).
- •Методы получения нанесенных катализаторов.
- •2. Процессы основного органического синтеза
- •2.1. Окислительный аммонолиз пропилена в нитрил акриловой кислоты (нак)
- •2.2. Окислительное хлорирование этилена в 1,2-дихлорэтан
- •2.3. Окисление н-бутана в малеиновый ангидрид
- •2.4. Окисление этилена в оксид этилена
- •2.5. Окисление метанола на серебряных катализаторах
- •2.6. Синтезы на основе монооксида углерода и водорода
- •2.7. Каталитические процессы в нефтепереработке
Методы получения нанесенных катализаторов.
Нанесение активных компонентов на носитель производится из растворов легко разлагаемых солей. При этом возможны различные соотношения между объемом подаваемого раствора и объемом пор носителя: объем раствора больше объема пор, равен этому объему («по влагоемкости») и меньше его (разбрызгиванием). Первый из этих методов можно осуществлять в проточно-циркуляционном режиме, что позволяет поддерживать требуемую концентрацию раствора в печение всего времени нанесения (например, приготовление катализатора синтеза винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты). Следует иметь в виду, что распределение активного компонента по радиусу гранулы в значительной степени определяется как скоростью ее сушки после нанесения, так и ее пористой структурой. Действительно, при сушке выпадение осадка на поверхность носителя зависит от концентрации раствора. По мере уменьшения в растворе количества воды его объем также уменьшается. Как следствие, при медленной сушке раствор сосредотачивается в мелких порах, как это требует теория капиллярной конденсации. При быстрой сушке выпадение активных компонентов может происходить быстрее перераспределения раствора по порам, а, следовательно, и по гранулам.
В принципе, необходимое распределение активного компонента по радиусу гранулы определяется характером реакции (существует ли для нее понятие избирательность), активностью катализатора и механизмом реакции. Иными словами, тем, как влияет переход реакции во внутридиффузионную область на показатели процесса. Поэтому для некоторых катализаторов выгодным является неравномерное распределение активного компонента. Часто это случается с катализаторами, содержащими драгоценные металлы. В этом случае оптимальным является нанесение активного компонента вблизи наружной поверхности гранулы («корочковый» тип, скорлупа). Если гранула легко подвергается истиранию, то активный компонент стараются нанести, начиная с некоторой глубины гранулы (белок). И, наконец, в тех случаях, когда селективность реакции по целевому продукту выше во внутридиффузионной области, активный компонент наносят вглубь гранулы (желток).
Литература к части 1.
О.В. Крылов. «Гетерогенный катализ». Москва. ИКЦ «Академкнига». 2004. 679 с.
Я.Х. де Бур. «Явления адсорбции» в сб. «КАТАЛИЗ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций». Москва. Из-во Иностранной литературы. 1959. с. 18.
Г.К. Боресков. «Гетерогенный катализ». Москва. «Наука». 1988. 304 с.
G.C. Bond. “Heterogeneous Catalysis. Principles and Applications”. Oxford. Clarendon Press. 1987. 176 P
Статья с механизмом н-бутана-1.
Статья с механизмом н-бутана-2.
L.M.Aparicio, J. of Catalysis, 1997, V.165, # 2, p. 262.
C. Perego, S. Peratello. Catal. Today, 1999,V.52, # 1, p. 133.
V.W. Weekman Jr. AIChE Jornal, 1974,V. 20, # 5, p. 833.
Спектр кислорода с пирофосфата ванадила.
А. Одзаки. «Изотопные исследования гетерогенного катализа». Москва. Атомиздат. 1979. С. 232.
Y. Schuurman et al. Catal. Today, 1997, V.38, p.129.
M. Campanati, G. Fornasari, A. Vaccari, Catal. Today, 2003, V.77, p.299.