Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
11-19 печать.docx
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.04.2025
Размер:
515.77 Кб
Скачать

Диаграмма сост. Системы, образ. Хим. Соединение, плавящееся инконгруентно (с разложением).

При инконгр. плавлении составы исх. тв. фазы и получаемой жидкой не совпадают. Н-р: система СaSiO3 + BaSiO3 ; соединение полностью разлагается ниже своей Тпл.

T 3 2 1

g Расплав А + В

a

Расплав +

кристаллыА А d     Расплав

i f r c + кр-лы В

Кристаллы А Расплав +

k кр-лы AmBn l

+ кр-лы AmBn b

Кристаллы В + кр-лы AmBn

А AmBn Y В

ab  начало кристаллизации из расплава вещества В;

bc  начало кристаллизации химического соединения;

cg  начало кристаллизации вещества А.

-Ц- выделения кристаллов в областях abl (кристаллы В), cdg (кристаллы А), bcfk (кристаллы химического соединения AmBn) аналогичны –ц-, происходящим в системе с простой эвтектикой.

Рассм. фазовые превращения при условиях, которым отвечает линия cfd. Здесь возможны 3 случая :

1  исх. расплав обогащен компонентом В по сравнению с хим. соединением;

2  исх. расплав обогащен компонентом А;

3  состав исх. расплава в точности отвечает хим. соединению.

При охлаждении каждого из этих 3х расплавов сначала выделяются кристаллы А и при достижении фигурат. точек r, f или i система состоит из 2х фаз : расплава, отвечающего т.c, и кристаллов А, отвечающих т.d. При дальнейшем отнятии теплоты происходит кристаллизация хим. соединения, которое образуется в результате взаимодействия уже выпавших кристаллов А с расплавом состава Y.

На всей линии difrc : С = 2  3 + 1 = 0 ; во всех 3х случаях в –ц- кристаллизации система состоит из 3 фаз. Изменения, происходящие затем в системе при отнятии теплоты, зависят от состава исх. расплава.

1  после того как все кристаллы А израсходуются на образование хим. соединения, получится система, состоящая только из 2х фаз : расплава состава с и кристаллов хим. соединения. Для этой системы С = 2  2 + 1 = 1 ; дальнейшее отнятие теплоты приведет к понижению Т и выделению следующих количеств кристаллов хим. соединения; состав расплава изменяется по кривой сb. В т.b (жидкая эвтектика) дальнейший ход кристаллизации аналогичен рассмотренному ранее.

2  при кристаллизации хим. соединения полностью израсходуется как расплав, так и кристаллы А, и система образует одну фазу  кристаллическое хим. соединение, состав которого не меняется при дальнейшем отнятии теплоты.

3  некоторое количество кристаллов А остается неиспользованным после того, как весь расплав израсходован на образование хим. соединения, и по окончании кристаллизации система состоит из двух фаз  кристаллов хим. соединения и кристаллов А, которые не изменяются при дальнейшем охлаждении.

Т.с, отвечающая температуре и составу р-ра, который может находиться в равновесии с двумя кристал. фазами, называется перитектической. Она отличается от эвтектической тем, что оба вида кристаллов, равновесных с расплавом, обогащены одним и тем же компонентом по сравнению с этим расплавом. Перитектическую точку можно еще характеризовать тем, что она является нижней точкой кривой начала кристаллизации одной фазы (А) и верхней точкой кривой начала кристаллизации второй фазы (хим. соединение), тогда как эвтектическая точка является нижней точкой обеих кривых.

Т.о., особенностью инконгруентного плавления является то, что в равновесии с кристаллическим хим. соединением (т.f) находится жидкость другого состава (т.c)  в отличие от конгруентной точки плавления.