
- •Б. 11. 1.Уравнения max работы Гиббса-Гельмгольца, их вывод и анализ.
- •Б.11.2.Активности компонентов раствора. 3 шкалы активности.
- •Б.12.1.Статистический хар-р 2 закона термодинамики. Ур. Больцмана, его вывод и анализ.
- •Б.12.2.Осмос. Вывод уравнения для расчета осмотического давления.
- •Б. 13.1.Термодин. Потенциалы идеальных и реал. Газов. Летучесть реал. Газа и ее расчет.
- •Б.13.2. Гетерог. Равновесия. Составл. В-ва системы, комп-ты, фазы, степ. Свободы. Правило фаз.
- •Б.14.1.Фаз. Переходы I рода для индив. В-в. Урав. Клапейрона-Клаузиуса. Фаз. Переходы II рода.
- •Б.14.2. Диаграммы состояния воды, серы, бензофенона.
- •Диаграмма состояния серы
- •Б. 15.1. Уравн. Для характер. Функций многокомпон. Систем, . Урав. Гиббса-Дюгема.
- •Б.15.2. Условия хим. Равновесия. Здм (вывод, анализ). Разл. Формы выражения к равн.
- •Б.16.1.Давление нас. Пара бинарных р-ров. Закон Рауля. Ид. Растворы. Предельно разбавл. Р-ры.
- •Б.16.2. Влияние т на хим. Равновесие. Уравн. Изохоры и изобары –ц-, их вывод, анализ, интегр-е.
- •Б. 17.1.Отклонения от законов идеальных растворов, причины отклонений.
- •Диаграмма сост. Системы, образ. Хим. Соединение, плавящееся инконгруентно (с разложением).
- •Б.18.1.Огр. Взаим. Р-ть жидкостей. Р-ть газов в жидкостях. З. Генри, Дальтона, Сеченова. Влияние t0.
- •Б.18.2.Трехкомпонентные системы. Способы изобр. Состава. Диаграмма с тройной эвтектикой.
- •Б.19.1.Растворимость тв. В-в в жидкостях. Уравнен. Р-ти в ид. И пред. Разб. Р-рах. Откл. От ид. Р-ти.
- •Б.19.2. Диаграмма состояния 2хкомпонентной системы с неогр. Взаимной р-тью компонентов.
Диаграмма сост. Системы, образ. Хим. Соединение, плавящееся инконгруентно (с разложением).
При инконгр. плавлении составы исх. тв. фазы и получаемой жидкой не совпадают. Н-р: система СaSiO3 + BaSiO3 ; соединение полностью разлагается ниже своей Тпл.
T g Расплав А + В a Расплав + кристаллыА А d Расплав i f r c + кр-лы В Кристаллы А Расплав + k кр-лы AmBn l + кр-лы AmBn b Кристаллы В + кр-лы AmBn
А AmBn Y В |
ab начало кристаллизации из расплава вещества В; bc начало кристаллизации химического соединения; cg начало кристаллизации вещества А.
|
-Ц- выделения кристаллов в областях abl (кристаллы В), cdg (кристаллы А), bcfk (кристаллы химического соединения AmBn) аналогичны –ц-, происходящим в системе с простой эвтектикой.
Рассм. фазовые превращения при условиях, которым отвечает линия cfd. Здесь возможны 3 случая :
1 исх. расплав обогащен компонентом В по сравнению с хим. соединением;
2 исх. расплав обогащен компонентом А;
3 состав исх. расплава в точности отвечает хим. соединению.
При охлаждении каждого из этих 3х расплавов сначала выделяются кристаллы А и при достижении фигурат. точек r, f или i система состоит из 2х фаз : расплава, отвечающего т.c, и кристаллов А, отвечающих т.d. При дальнейшем отнятии теплоты происходит кристаллизация хим. соединения, которое образуется в результате взаимодействия уже выпавших кристаллов А с расплавом состава Y.
На всей линии difrc : С = 2 3 + 1 = 0 ; во всех 3х случаях в –ц- кристаллизации система состоит из 3 фаз. Изменения, происходящие затем в системе при отнятии теплоты, зависят от состава исх. расплава.
1 после того как все кристаллы А израсходуются на образование хим. соединения, получится система, состоящая только из 2х фаз : расплава состава с и кристаллов хим. соединения. Для этой системы С = 2 2 + 1 = 1 ; дальнейшее отнятие теплоты приведет к понижению Т и выделению следующих количеств кристаллов хим. соединения; состав расплава изменяется по кривой сb. В т.b (жидкая эвтектика) дальнейший ход кристаллизации аналогичен рассмотренному ранее.
2 при кристаллизации хим. соединения полностью израсходуется как расплав, так и кристаллы А, и система образует одну фазу кристаллическое хим. соединение, состав которого не меняется при дальнейшем отнятии теплоты.
3 некоторое количество кристаллов А остается неиспользованным после того, как весь расплав израсходован на образование хим. соединения, и по окончании кристаллизации система состоит из двух фаз кристаллов хим. соединения и кристаллов А, которые не изменяются при дальнейшем охлаждении.
Т.с, отвечающая температуре и составу р-ра, который может находиться в равновесии с двумя кристал. фазами, называется перитектической. Она отличается от эвтектической тем, что оба вида кристаллов, равновесных с расплавом, обогащены одним и тем же компонентом по сравнению с этим расплавом. Перитектическую точку можно еще характеризовать тем, что она является нижней точкой кривой начала кристаллизации одной фазы (А) и верхней точкой кривой начала кристаллизации второй фазы (хим. соединение), тогда как эвтектическая точка является нижней точкой обеих кривых.
Т.о., особенностью инконгруентного плавления является то, что в равновесии с кристаллическим хим. соединением (т.f) находится жидкость другого состава (т.c) в отличие от конгруентной точки плавления.