37 Ионизация комплексных соединений в растворе

Ионы внешней сферы соединены с комплексным ионом ионной связью.поэтому в водном растворе они легко отщепляются(первичная диссоциация молекул.необратимая)

Лиганды во внутренней сфере связа с центральным атомом значительно прочнее и отщепляются лишь в небольшой степени(вторичная диссоциация.обратимая)

[Ag(NH₃)₂]Cl → [Ag(NH₃)₂]⁺ + Cl^-Первичная диссоциация

[Ag(NH₃)₂]⁺ =→ Ag⁺ +2NH3 –вторичная диссоциация

Диссоциация ионов[Ag(NH₃)₂]⁺ .как и диссоциация слабого электролита подчиняется закону действия масс и может быть охарактеризована константой равновесия(константой нестойкости) комплексного иона:

К_нест= констанкты нестойкости для различных комплексных ионов различны и могут служить мерой устойчивости комплекса: Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его общая константа нестойкости. Значения общих констант нестойкости, приводимые в справочных таблицах, используются для нахождения концентраций ионов, выбора осадителей и определения их необходимой концентрации и т. д.

В общей форме вторичная диссоциация [ML_n]    M + n L

К_нест=[ M ]*[  L]ⁿ

[ML_n] 

Факторы, влияющие на устойчивость комплексных соединений.

Устойчивость комплекса определяется как фундаментальными факторами (природой

комплексообразователя и лигандов), так и внешними условиями (температурой, природой растворителя, ионной силой, составом раствора).

Среди фундаментальных факторов, влияющих на устойчивость комплексов, следует

выделить природу центрального атома и лиганда, структуру лиганда (хелатный эффект) и

стерические факторы.

Чем меньше радиус центрального атома тем больше устойчивость(прочность)связи

Константа устойчивости с отрицательно заряженным лигандом больше чем связь центрального атома с нейтрально заряженным лигандом атома с отрицательно заряженным ионом более прочная, чем с нейтральной молекулой

Хелатный эффект состоит в том, что полидентатные лиганды образуют более проч-

ные комплексы, чем их монодентатные аналоги

Влияние избытка лиганда на процесс комплексообразования проявляется в сдвиге

равновесия комплексообразования в сторону образования комплекса

38 Медь

Физические свойства

Это очень мягкий пластичный  HYPERLINK "http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9F%D0%B5%D1%80%D0%B5%D1%85%D0%BE%D0%B4%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%BC%D0%B5%D1%82%D0%B0%D0%BB%D0%BB"металл,высокая электро-,теплопроводность,легко образует фольгу,в сухом воздухе покрывается оксидной пленкой(смесью оксидов,гидроксокарбонатов,которая предает зеленоватый оттенок.t(плавления)=745.плотность=8.1г/мл  Cu2S-халькозин(медный блеск),  CuFeS2-халькопирит, (CuОН)2CO3малахит

Хим свойства

В соединениях медь проявляет две степени окисления: +1 и +2. Первая из них склонна к диспропорционированию и устойчива только в нерастворимых соединениях (Cu₂O, CuCl, CuI и т. п.) или комплексах (например [Cu(NH₃)₂]⁺. Её соединения бесцветны. Более устойчива степень окисления +2, которая даёт соли синего и сине-зелёного цвета.

Медь малоактивный метал.Является слабым восстановителем,

Медь получают выплавляя ее из руд или электролизом растворов и расплавов солей:

CuSO₄=(электролиз)Cu+SO2+O2

2CuSO₄+2H₂O=(электролиз)2Cu+O2+H2SO4

При норм условиях может реагировать с галогенами:Cu +Cl2=CuCl2

Cu+S=(t)CuS, Cu +O2=(t)CuO(черный)-в избытке, Cu +O2=(t)Cu2O(красный)-в недостате

Свойства 2х валентной меди

не реагирует с водой, разбавленной соляной,серной уксусной,но реагирует с H2SO4 в избыткеO2:

C конц серной кислотой:

с конц азотной кислотой:

С разбавл азотной кислотой:

CuCl2+ Cu = CuCl, CuCl2+2NaOH=Cu(OH)2(синеголубой гелеобразный осадок)+2NaCl.. CuCl2+HOH=CuOHCl+HCl

Cu(OH)2 слабое основание

Cu(OH)₂ → (t°) CuO + H₂O

Cu(OH)2+ускусный альдегид=(t) Cu2O+CH3COOH+H2O

Является амфотерным гидроксидом.

Cu(OH)₂ + H₂SO₄ → CuSO₄ + 2H₂O

Cu(OH)₂ + 2NaOH = Na₂[Cu(OH)₄]

Применяется для определения количества глюкозы в крови(глюкоза окисляется в глюконовую кислоту) (C₆H₁₂O₆ + Cu(OH)₂=(NaOH)C5H11COOH +Cu2O+H2O

Cu легко образует комплексные соединения с орг и неорг веществами:

Cu(OH)₂+4NH₃=[Cu(NH₃)₄](OH)₂ –реактив Швейдцера(ярко сине-фиолетовый)-может растворять вату,бумагу.целлюлозу

Cu(OH)₂+2СH2-OH =(NaOH)CH2-O-Cu-O-CH2 +H2O(ГЛИКОЛАТ МЕДИ)

| | | | |

CH2-OH CH2-OH HO-CH2

С глюкозой образует сине-фиол.раствор т.к возникает глюконат меди:

OH OH

| |

Cu(OH)₂+2СH2-СH-СH-СH-СH-С=O =(NaOH) Cu(OH)₂+2СH2-СH-СH-СH-СH-С=O+H2O

| | | | | | | | | |

OH OH OH OH H OH O OH OH H

\ /

Cu (глюконат меди)

/ \

OH O OH OH H

| | | | |

2СH2-СH-СH-СH-СH-С=O

|

OH

Cu(OH)₂ дает качеств цветную реакцию на белок (Биуретова реакция):белок+ Cu(OH)₂ =кобразуется комплексное соединение (сине-фиолет)

Свойства солей 2х валентной меди

Медь может образовать компл анион

CuCl2+2NaCN=Cu(CN)2(белый осадок)+2NaCl

Сульфат меди –кристаллы белого цвета хорошо растворимы в воде и образуется красно-синий цвет.т.к присоединяется5H2O при растворении образую аквакомплексы

CuSo4 + 5H2O=[Cu(H2O)4]SO4*H2O

CuSo4* 5H2O медный купорос(синий)- противогрибковое(наружно т.к все соли меди ядовиты),антибактериальное

CuSo4* 5H2O=(t) CuSo4+ 5H2O(белый)

CuCl2 красно_зелен цвет.при растворении в воде образует комплексные соединения CuCl2*2H2O

Cu(NO3)2*3H2Oсиние кристаллы .легко разлагается при t: Cu(NO3)2*3H2O=Cu(NO3)2+3H2O

: Cu(NO3)2=(t)2CuO+4NO2+O2

(CH3COO)2Cu*Cu3(AsO3)2-ацетат арсенид меди-парижская зелень-для обработки растений

Свойства 1 валентной меди

Cu₂O красно-оранжевого цвета. CuOH (жёлтого цвета) быстро разлагается с образованием оксида. Гидроксид CuOH проявляет основные свойства.

Многие соединения меди +1 имеют белую окраску либо бесцветны. Это объясняется тем, что в ионе Сu⁺ все пять Зd-орбиталей заполнены парами электронов.

В то же время медь(I) встречается в форме соединений, которые не растворяются в воде, либо в составе комплексов. Например, дихлорокупрат(I)-ион [CuCl₂]⁻ устойчив. Его можно получить, добавляя концентрированную соляную кислоту к хлориду меди(I):

Свойства соединений меди (I) похожи на свойства соединений серебра (I). В частности, CuCl, CuBr и CuI нерастворимы. 

Cu₂SHYPERLINK "http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A1%D0%B5%D1%80%D0%B0"O₄)— бесцветные кристаллы. Сульфат меди(I) можно получить при 200 °C по реакции:

Эта соль устойчива только в сухом воздухе, во влажном она разлагается на сульфат меди(II) и металлическую медь

Сu-микроэлемент.в организме содержится 100-200милигр,доза2-3милигр,содержится в мясе,рыбе,овощах и фруктах

Входитв состав 25 ферментов в организме:1Цитохрооксидаза-дых.цепь митохондрий(переносит Н2 к О2) 2Церулоплазмин-в плазме крови(окисляет Fe с +2 до +3)3супероксидисмутаза(разлагает пероксид анион)

Препараты: 1 Медисульфат CuSo4* 5H2O-вяжущее средство,противомикробное,при

COOH

|

комьюктевитах 2 цитрат Cu*5H2O(HOOC-CH2-C-Ch2-COOH)(лимонная кислота)

|

OH

В виде раствора и в виде мази-для лечения слизистых оболочек глаз

Офтальмол(одержит цитрат меди)-для лечения слизистых оболочек .