- •Термодинамическое описание поверхности
- •Поверхностная энергия раздела фаз
- •Способы определения поверхностного натяжения жидкостей
- •Методы определения поверхностного натяжения твердого тела
- •Динамическое поверхностное натяжение
- •Адсорбция полимеров
- •Влияние химического состава и кристаллической структуры твердых тел на свойства поверхности
- •Кислотно-основные свойства поверхности
- •Классификация пав
- •Важнейшие свойства пав
- •4) Точка Крафта
- •Смачивание и растекание жидкости
- •Факторы адгезионного взаимодействия
- •Методы определения адгезионной прочности
- •1.3 Укрывистость
- •1.4 Красящая и разбеливающая способность пигментов
- •1.5 Влияние размера и формы частиц на оптические свойства пигментированного лакокрасочного материала
- •2 Цвет лакокрасочных материалов и его расчет
- •2.1. Механизм зрения
- •2.1.1 Цветовое зрение
- •2.1.2 Нарушение цветового зрения
- •2.2 Источники света. Цветовая температура
- •2.3 Природа цвета
- •2.4 Аддитивное и субтрактивное смешение цветов
- •2.5 Метрология цвета
- •2.5.1 Основные понятия и определения
- •2.5.2 Неравноконтрастные колористичекие системы
- •2.5.2.1 Система r, g,в
- •6.2.2 Колористическая система xyz
- •2.5.3 Колористическая система ciel*a*b*
- •2.5.4 Метамеризм
- •2.6 Расчет цветовых характеристик. Метод взвешенных и избранных ординат
- •2.6.1 Геометрия измерения
- •2.6.2 Аппаратура
- •2.6.3 Расчет координат цвета по способу взвешенных ординат
- •2.6.3 Расчет координат цвета по способу избранных ординат
- •2.6.4 Расчет цветового различия
- •2.6.4 Оценка белизны
- •2.6.5 Оценка желтизны
- •2.6.6 Оценка черноты
- •Задачи для самостоятельной подготовки студентов
- •Оптические свойства наполненных полимерных систем
- •Системы спецификаций
- •Атлас ncs
- •Диэлектрическая проницаемость
- •Электрическая прочность
- •Регулирование теплофизических свойств полимерных материалов
- •Учебники
- •Учебные пособия, учебные практикумы, справочники
Системы спецификаций
Атлас цветов – это достаточно большой набор цветных образцов, систематизированных по определенному правилу. Цвета в атласе имеют обозначения в соответствии с выбранным порядком. В атласе приведены координаты цвета при одном или нескольких источниках излучения.
Основной атлас – атлас Манселла, основанный на соответствующей системе.
RAL
Атлас RAL широко распространен среди производителей и потребителей ЛКП. Издается в виде набора карточек. Полный набор содержит 1680 карточек, половинные 840. издается в двух вариантах – глянцевый либо матовый. Каждому цвету присвоено словесное название на карточке приводят спектр, измеренный при геометрии Д 45, источник Д65, апертурный угол 10 градусов.
Рисунок - веер RAL K5 (ГЛЯНЦЕВЫЙ)
Атлас ncs
NCS (англ. Natural Color System, естественная система цвета) — цветовая модель, предложенная Скандинавским институтом цвета (Skandinaviska Färginstitutet AB), Стокгольм, Швеция. Она основана на системе противоположных цветов и нашла широкое применение в промышленности для описания цвета продукции.
При описании цвета по NCS используются шесть простых цветов: белый, черный, красный, желтый, зеленый и голубой (то есть таких, которые нельзя описать сочетанием двух других). Все остальные цвета представлены сочетанием основных (например, оранжевый — одновременно красноватый и желтоватый). Это облегчает интуитивное понимание цвета из его кодированной записи, в то время как в таких системах как RGB мысленная визуализация цвета по трем цифрам довольно сложна.
Рисунок – Основные цвета системы NCS
В описании цвета учитывается близость к черному — темнота цвета, чистота цвета (насыщенность) и процентное соотношение между двумя основными цветами. Полная запись цвета может также включать кодовую букву, обозначающую версию стандарта NCS.
Система NCS используется в 19 странах и принята в качестве стандарта для определения цвета в Швеции, Норвегии и Испании. Она также принята в качестве стандарта Международным управлением по цвету (International Colour Authority), ведущим учреждением, публикующем последние тенденции в дизайне интерьеров и на рынке текстиля.
Для определения цвета по системе NCS издаются каталоги. Последняя редакция цветового веера содержит 1950 цветов.
Система PMS
Цветовая модель Пантон, система PMS — стандартизованная система подбора цвета, разработанная американской фирмой Pantone Inc в середине XX века. Использует цифровую идентификацию цветов изображения для полиграфии печати как смесевыми, так и триадными красками. Эталонные пронумерованные цвета напечатаны в специальной книге, страницы которой веерообразно раскладываются.
Существует множество каталогов образцов цветов Pantone, каждый из которых рассчитан на определённые условия печати. Например, для печати на мелованной, немелованной бумаге, каталог для металлизированных красок (золотая, серебряная) и т. д. Производитель настаивает на том, что «веера» необходимо ежегодно заменять, так как за это время процесс выцветания и истирания изображения делает цвета неточными.
На рисунке представлены образцы цветов в система PMS.
Рисунок - Образы цветов Pantone
Расчет цветового различия
В некоторых случаях (например, при определении интенсивности, белизны белых пигментов, светостойкости, контроля воспроизведения цвета) возникает необходимость измерения цветового различия между двумя образцами.
Определяют различия цвета, светлоты, цветового тона и чистоты цвета пигментов, пигментированных лакокрасочных материалов и лакокрасочных покрытий испытуемого образца и образца сравнения по их координатам цвета (L*, a*, b*) в системе МКО 1976 г.
Определяют L*T, a*T, b*T - координаты цвета испытуемого образца и L*R, a*R, b*R - координаты цвета образца сравнения.
Если необходимо определить цветовые различия между испытуемым образцом и образцом сравнения, полученные вследствие изменения цвета самого окрашенного материала (например, когда должно быть объективно отражено изменение цвета пигмента или покрытия, вызванное атмосферным воздействием), то координаты цвета L*, a*, b* следует рассчитывать по координатам X,Y,Z, полученным с учетом зеркальной составляющей.
Полученные в результате измерений величины Xm, Ym, Zm необходимо корректировать с использованием следующих формул:
X = Xm - 0 Xn
Y = Ym - 0 Yn
Z = Zm - 0 Zn
где Xn, Yn, Zn - координаты цвета идеального рассеивателя для избранного источника освещения и геометрии наблюдения;
0 – коэффициент отражения по Френелю, и принимается 0,04 на основании коэффициента преломления n=1.5
Корректировка весьма незначительна по причине применения для расчета L*, a*, b* кубического корня величин X/Xn, Y/Yn, Z/Zn.
Если необходимо определить цветовые различия между испытуемым образцом и образцом сравнения с учетом различий в поверхностном отражении, (если эти различия воспринимаются визуально в соответствии с ГОСТ 29319) координаты цвета L*, a*, b* следует определять с исключением зеркальной составляющей.
Степень сравнимости цветовых различий зависит от различий в блеске между испытуемым образцом и образцом сравнения, а также и от конструкции головки спектрофотометра.
Полное цветовое различие Е*ab между двумя цветами - это геометрическое расстояние между двумя точками цветового пространства (L*, a*, b*) в системе МКО 1976 г., которое рассчитывают по формуле:
;
;
.
Воспринимаемые различия в светлоте в системе МКО 1976 г. между испытуемым образцом и образцом сравнения определяют по психометрическому различию в светлоте :
.
Различия в чистоте цвета в системе МКО 1976 г между испытуемым образцом и образцом сравнения определяют по формуле:
;
где С*ab,T – чистота цвета для испытуемого образца в системе МКО 1976 г., рассчитывается по формуле:
;
где С*ab,R - чистота цвета для образца сравнения в системе МКО 1976, рассчитывается по формуле:
Различия в цветовом тоне Н*ab в системе МКО 1976 г между испытуемым образцом и образцом сравнения определяют по формуле:
где kH = +1 для ,
kH = -1 для .
Электропроводящие полимерные покрытия. Методы регулирования электрической проводимости адгезированных полимерных пленок
Электропроводящие полимеры - новый класс полимеров, появившихся сравнительно недавно. В последние годы это направление в полимерной химии стремительно развивается. Традиционные электропроводящие полимерные материалы представляют собой композиции на основе различных полимеров (термо- и реактопласты) и электропроводящих наполнителей (сажа, графит, углеродные, металлические и металлизированные волокна, металлическая пудра) и применяются в антистатических изделиях, электромагнитных защитных покрытиях, высокоомных резисторах, электрических неметаллических нагревателях и токопроводящих лаках. Однако в настоящее время появились новые материалы, в которых электропроводностью обладают уже сами макромолекулы или определенным образом построенные надмолекулярные образования, так называемые «супрамолекулы»-ассоциаты, включающие в свою структуру как органические макромолекулы так и неорганические ионы.
Можно представить три основных варианта переноса электронов в макромолекулярном веществе:
1 - транспорт электронов, осуществляемый окислительно-восстановительными молекулами, играющими роль подвижных переносчиков; транспорт может сопровождаться или не сопровождаться переносом электрона от одного переносчика к другому при их встрече;
2 - «прыжковый» электронный перенос между окислительно-восстановительными группами, связанными с основным молекулярным каркасом или собранными в супра-молекулярный ассоциат за счет нековалентных взаимодействий;
3 - электронная проводимость вдоль системы сопряженных ти-связей, в которую могут входить другие группы, способные к передаче электрона, например напряженные циклические структуры, гетероатомы, имеющие свободные, не участвующие в образовании связей, электроны.
В осуществлении процесса переноса электронов могут участвовать как органические так и неорганические компоненты.
В идеальном случае для полимеров с системой сопряженных двойных связей возможны два типа веществ с сопряженными связями: с зоной, заполненной наполовину (металлическая модель) и с зоной, заполненной полностью - полупроводниковая модель. Во всех случаях удлинение участков сопряжения, реализуемое в полимерах, должно приводить к увеличению проводимости, так как оно сопровождается как уменьшением ширины запрещенной зоны, так и уменьшением числа межмолекулярных барьеров, которые необходимо преодолевать носителям тока при их направленном движении под действием внешнего электрического поля.
Механизм проводимости полимеров должен включать следующие элементы:
- возникновение свободных носителей тока,
- движение этих носителей в области полисопряжения?
- переход носителей от одного участка сопряжения к другому.
Предполагается, что полимер представляет собой электронно-неоднородную систему, в которой области полисопряжения, характеризующиеся металлической проводимостью, разделены диэлектрическими участками. Перенос носителей через диэлектрические прослойки и является активационным барьером. Полупроводниковые свойства полимера должны зависеть от общей протяженности системы сопряженных связей, компланарности структуры основной цепи, природы боковых групп, от наличия в цепи сопряжения гетероатомов, имеющих на внешней орбите электроны, не участвующие в образовании химической связи и др.
Электронная структура молекул полимера с сопряженными связями в невозбужденном состоянии находится в равновесии и их электропроводность, как правило, мала. Чтобы превратить такие полимеры в электропродящие их модифицируют химически или электрохимически - «допируют».
Допирование - это процесс придания полимерам свойств электропроводности. В зависимости от допирующего компонента различают р-допирование, когда допирующий элемент стягивает на себя электроны и n-допирование, когда допирующий элемент отдает электроны. Техника допирования несложна, но имеет свою специфику, так как желательно добиться как можно более равномерного распределения «допанта» (вещества, которым допируют полимер).
Тонкие пленки полиацетилена, например, нанесенные в виде покрытий на полимерную подложку (полиэтилен, стекло и др.) получают погружением носителя в раствор катализатора, в качестве которого может быть использован NaBH4xCo(NO3)2 при температуре -80°, а затем при -30° обработанную подложку вносят в атмосферу ацетилена. При этом полимеризация ацетилена, сорбированного на подложке, происходит за несколько секунд. После удаления катализатора получившуюся пленку полиацетилена обрабатывают допантом (например парами иода). Полученная пленка по внешнему виду напоминает алюминиевую фольгу, а по эластичности соответствует подложке (полиэтилен). Такой полупроводник является полупроводником р-типа (движение (+) зарядов - «дырок» после введения допанта в полимере увеличивается в триллион раз, что и обеспечивает проводимость).
В отличие от ацетилена пиррол (получаемый из каменноугольной смолы) полимеризуется значительно легче электрохимическим способом. Полипиррол образует пленку на одном из электродов ячейки при пропускании через его раствор электрического тока. Допирование полипиррола проводят также электрохимическим методом. Стабилизируют его свойства, осаждая его на ПВХ-пористую мембрану. Использование мембраны обеспечивает свободный ток ионов. Таким путем получают полипиррольные электроды, которые могут использоваться в аккумуляторных батареях.
В результате химического взаимодействия с донорами электронов или акцепторами электронов проводимость указанных выше полимеров с сопряженными двойными связями может достигать проводимости ртути.
Электропроводность электропроводящих полимеров связана с подвижностью электронов в полимерных молекулах, в которых электронное облако, образованное системой сопряженных связей при допировании, приходит в возбужденное состояние. Такое состояние и обеспечивает электропроводность, близкую к металлической.
Проводящие полимеры используются главным образом в качестве антикоррозийного покрытия, для защиты крупных металлических сооружений, например мостов. Допированные полимеры используются в настоящее время в качестве различных антистатических добавок, в частности, антистатический слой из полианилина защищает компьютерные диски, выпускаемые компанией Хитачи. Такие полимеры представляют интерес для антирадарных покрытий, в создании световодов, в мембранных технологиях для разделения полярных жидкостей и газов, для чувствительных газовых и сенсоров, в литографических процессах и фотографии. Процесс допирования и дедопирования полимеров может управляться внешним напряжением, что используется для создания легких аккумуляторных батарей.
Регулирование электрических свойств полимерных материалов
К таким характеристикам, значение которых бывает необходимо регулировать, относятся электропроводность, электрическая прочность, диэлектрическая проницаемость и др.
Электропроводность является обратной величиной электрического сопротивления, которое зависит от объема (rоб) и от поверхности (rпов) образца полимера. Значения величин удельного электрического сопротивления для некоторых полимеров приведены в табл.
Таблица - Значения удельного электрического сопротивления некоторых полимеров
Электропроводность полимеров тесно связана с их химической чистотой. Примеси значительно изменяют этот показатель. Например, содержание влаги в полиамиде в количестве 0,1-1,0 % по массе увеличивает электропроводность в 1000 раз. Аналогичным образом влияют пластификаторы, обладающие повышенной подвижностью ионов.
Наполнители могут влиять на электропроводность по-разному в зависимости от их природы. Высокое содержание электропроводных наполнителей (металлических порошков, графита) позволяет значительно увеличить электропроводность полимерного материала.
Каких-либо ограничений для применения полимеров в качестве связующего при создании электропроводных полимерных материалов не существует. Это могут быть жесткие термо- и реактопласты с постоянной формой изделия или резиноподобные материалы с изменяющейся при нагружении формой, т.е. материалы, способные к большим обратимым деформациям.
В качестве электропроводных наполнителей используют порошки железа, меди, алюминия, никеля, олова, висмута, кадмия, палладия, а в некоторых случаях — серебра и золота. Размер частиц металла составляет (1-3)×10-7 м. Механизм электропроводимости полимеров зависит от содержания металлических частиц, которое может доходить до 90 % по объему. Широко используют для получения электропроводных полимерных материалов технический углерод и графит, как в виде порошков, так и в виде волокон и тканей. В последнем случае получают электропроводные материалы с высокой прочностью, обладающие анизотропными свойствами.
