35.Эфиры (простые и сложные).

Простые эфиры-органические вещества, содержащие 2 углеродных радикала,соедененные атомом кислорода.Формула R-O-R или R1-OR2. Радикалы могут быть разными или одинаковыми.Формула состава- СnH2n+2O.  Если группы R и R" в простом эфире одинаковы, то его называют симметричным, если разные – несимметричным. В название эфира включают названия органических групп, упоминая их в алфавитном порядке, и добавляют слово эфир, например, C2H5OC3H7 – пропилэтиловый эфир. Для симметричных эфиров перед названием органической группы вводят приставку «ди», например, C2H5OC2H5 – диэтиловый эфир . СН3-О-СН3 диметиловый эфир СН3-О-С2Н5 метилэтиловый эфир. Практически не смешиваются с водой и неограниченно смешиваются с большинством органических растворителей. В сравнении со спиртами и альдегидами простые эфиры химически менее активны, они устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов (металлический Na применяют даже для удаления следов воды из эфиров). В отличие от щелочей, кислоты расщепляют эфирный фрагмент, для этого чаще применяют галоидоводороды, особенно эффективен HI. При комнатной температуре образуется и спирт, и йодистый алкил, а при нагревании – йодистый алкил и вода, т.е. реакция протекает более глубоко. Простые эфиры, содержащие ароматические циклы, более устойчивы к расщеплению, для них возможна только стадия где образуется фенол, а йод к ароматическому ядру не присоединяется. Сложные эфиры-соединения образованные замещением атома водора карбоксильной группы в карбоновых кислотах на углеводородный радикал. Общая форма

Н - C - O – СН3

||

O

Метиловый эфир А формула состава СnH2n+2O. Названия сложных эфиров про­изводят от названия, углеводородного радикала и названия кисло­ты, в котором вместо окончания "-овая кислота" используютсуффикс "ат". Три вида изомерии: 1.Изомерия углеродной цепи, которая начинается с пропилового спирта - по спиртовому остатку, а с бутановой кислоты по кислотному остатку. 2.Изомерия положения сложной эфирной группы -СО-О-. Данный вид изомерии начинается со сложных эфиров, у которых в молекулах содержится 4 и более атомов углерода. 3.Межклассовая изомерия. Химические свойства : 1.Реакция омыления и гидролиза.  Как уже было сказано, реакция этерификации является обратимой, поэтому обратная реакция будет протекать в присутствии кислот. Такая реакция называется гидролиз, в результате которой образуются исходные жирные спирты и кислоты.  Реакция гидролиза может стать необратимой, если в качестве катализатора используется щелочь, так как в данном случае образуется соль, при взаимодействии получающейся карбоновой кислоты со щелочью.  R – COOH + NaOH R – COOH + H2O 2.Реакция присоединения.  Сложные эфиры, которые имеют в своем составе непредельный спирт и кислоту, способны вступать в реакции присоединения. Например, они присоединяют водород при каталитическом гидрировании. 3.Реакция восстановления. При восстановлении сложных эфиров водородом происходит образование двух спиртов. 4.Реакция образования амидов. В результате взаимодействия с аммиаком сложные эфиры превращаются в амиды спиртов и кислот. R'-CO-OR" + NH3 R'-CO-NH2 + R"OH.