
- •2.3. Механизм и термодинамика процесса растворения
- •2.4. Концентрация растворов и способы ее выражения.
- •3.2. Классификация буферных систем:
- •3.4. Кислотный буфер:
- •3.5. Буферные системы крови:
- •3.5. Понятие о кислотно-основном состоянии (кос) организма.
- •4.1. Основные положения координационной теории Вернера. Дентатность лигандов. Классификация комплексных соединений.
- •4.3. Классификация комплексных соединений.
- •4.4 Номенклотура комплексных соединений
- •Строение гемоглобина, хлорофилла.
- •4.6. Представления о строении металлоферментов и других биокомплексных соединений (цитохромы, цианкобаламин).
- •4.7. Диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости. Инертные и лабильные комплексы.
- •5.1 Предмет и методы химической термодинамики. Взаимосвязь между процессами обмена веществ и энергии в организме. Химическая термодинамика как теоретическая основа биоэнергетики.
- •6) Типы систем.
- •7) Процессы
- •1)Второе начало термодинамики
- •5.6. Химическое равновесие. Обратимые и необратимые по направлению реакции.
- •4.8. Металло-лигандный гомеостаз и причины его нарушения.
- •4.9. Комплексные соединения в природе, организме человека, комплексные соединения как лекарственные средства.
- •5.7. Термодинамические условия равновесия в изолированных и закрытых системах.
- •6.2. Понятие об активных молекулах; энергия активации: уравнение Аррениуса. Энергетическая диаграмма реакции. Роль стерического фактора. Понятие о теории переходного состояния.
- •6.3. Скорость реакции, средняя скорость реакции в интервале, истинная скорость. Методы определения скорости реакции.
- •6.6 Катализ. Гомогенный и гетерогенный катализ. Энергетический профиль каталитической реакции. Особенности каталитической активности ферментов. Уравнение Михаэлиса - Ментен и его анализ.
- •6.7 Физические и химические процессы, происходящие при хранении лекарств. Влияние условий получения, хранения и транспортировки на стабильность лекарственных веществ. Сроки годности лекарств.
- •7.1. Адсорбционные равновесия и процессы на подвижных границах раздела фаз. Поверхностная энергия Гибса и поверхностное натяжение.
- •7.2. Сорбция, адсорбция, абсорбция, капиллярная конденсация, адсорбент, адсорбат
- •7.3. Изотерма адсорбции. Уравнение Гиббса.
- •7.4. Поверхностно активные и поверхностно неактивные вещества. Изменение поверхностной активности в гомологических рядах (Правило Траубе).
- •7.5. Ориентация молекул в поверхностном слое и структура биомембран
- •7.6. Адсорбционные равновесия на неподвижных границах раздела фаз. Физическая адсорбция и хемосорбция. Адсорбция газов на твердых телах. Зависимость величины адсорбции от различных факторов.
- •7.8. Значение адсорбционных процессов для жизнедеятельности. Физико-химические основы адсорбционной терапии, гемосорбции, применение в медицине ионитов.
- •8. Биологически активные высокомолекулярные вещества
- •8.1. Полимеры. Понятие о полимерах медицинского (стоматологического) назначения.
- •8.2. Свойства растворов вмс. Особенности растворения вмс как следствие их структуры. Форма макромолекул.
- •8.3. Механизм набухания и растворения вмс. Зависимость величины набухания от различных факторов.
- •8.4. Аномальная вязкость растворов вмс. Уравнение Штаудингера. Вязкость крови и других биологических жидкостей.
- •Классификация органических реакций по количеству исходных и конечных веществ и характеру реагентов: 1. Реакции по способу разрыва и образования связей:
- •2. Реакции по направлению:
- •4) Перегруппировки (происходит миграция атомов или групп атомов от одного атома к другому)
6) Типы систем.
-изолированная- система, не обменивающаяся с окружающей средой ни веществом, ни энергией.(термос)
Открытая система – система, обменивающаяся с окружающей средой веществом и энергией.( живые организмы)
Закрытая система – система, обменивающаяся с окружающей средой только энергией.(вещество в ампуле)
7) Процессы
Изобарический — термодинамический
процесс,
происходящий в системе при
постоянном давлении и
постоянном объеме идеального газа
Изотермический
- происходящий в физической системе
при постоянной температуре.
Изохорический-
происходит
при постоянном объёме.
8)стандартное состояние - состояние системы, выбираемое как состояние отсчета при оценке термодинамических величин.
Необходимо для последующего сравнения полученных величин с их значениями в стандартном сост.
5.3. Первое начало термодинамики. Энтальпия. Стандартная энтальпия образования вещества, стандартная энтальпия сгорания вещества. Стандартная энтальпия реакции. Закон Гесса. Применение первого начала термодинамики к биосистемам.
1)Первое начало говорит о возможности протекания процесса.
Теплота Q, подведенная к системе, идет на изменение внутренней энергии системы ΔU и совершение системой работы A.
Q = ΔU + A
2) Стандартная энтальпия реакции равна разнице между суммой стандартных энтальпий образования продуктов реакции и суммой стандартных энтальпий образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов.
ΔHор-ции.= Σ n ΔHо298,обр.прод.- Σ n ΔHо298,обр.исх.
Стандартная энтальпия реакции равна разнице между суммой стандартных энтальпий сгорания исходных веществ реакции и суммой стандартных энтальпий сгорания продуктов с учетом стехиометрических коэффициентов.
ΔHор-ции.= Σ n ΔHо сгор.исх.- Σ n ΔHосгор.прод.
3) Был установлен опытным путем в 1840
закон Гесса- тепловой эффект процесса не зависит от пути процесса (промежуточных стадий), а определяется только начальным и конечным состояниями системы, т.е. состоянием исходных веществ и продуктов реакции.
Существуют 2 следствия(см пункт 2) )
4) применение. Закон Гесса устанавливает связь между тепловой химической энергией заключенной в пище. Из закона следует, что хотя окисление продуктов в организме проходит через ряд промежуточных стадий, количество энергии выделяемое при этом такое же, какое можно получить при непосредст. Сжигании этих веществ до конечных продуктов.
5.4. Второе начало термодинамики. Обратимые и необратимые в термодинамическом смысле процессы. Энтропия. Энергия Гиббса. Прогнозирование направления самопроизвольно протекающих процессов в изолированной и закрытой системах; роль энтальпийного и энтропийного факторов.
1)Второе начало термодинамики
Второй закон термодинамики указывает направление процесса.
- теплота сама собой не может переходить от тела с меньшей температурой к телу с большей температурой,
- невозможен периодический процесс, единственным результатом которого было бы превращение теплоты в работу вследствие охлаждения одного тела
- в изолированных системах самопроизвольно протекают только процессы, не сопровождающиеся уменьшением энтропии
2) Обратимые процессы – те, которые при данных внешних условиях могут самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлении.
Необратимые процессы- протекают только в одном направлении и завершаются полным превращением исходных веществ в конечные продукты.
3) энтропия. Все самопроизвольные процессы протекают в направлении, при котором система переходит из более упорядоченного состояния в менее упорядоченное.
Мерой неупорядоченности или вероятности системы служит энтропия S
S=lnW(R/NA)
W – термодинамическая вероятность системы,
R – универсальная газовая постоянная (8,314 Дж/моль•К),
Na – число Авогадро (6,02 · 1023 моль-1)
R / Na = kБ = 1,38 ∙ 10-23Дж/К (постоянная Больцмана)
4)энергия гиббса-термодинамическая функция состояния, учитывающая влияние
энтальпийного и энтропийного факторов на состояние системы при изобарно-изотермических условиях.( ΔG = Δ H – ТΔS)
ΔGор-ции.= Σ υ ΔGо298, прод.- Σ υ ΔGо298, исх
ΔG < 0 процесс идет самопроизвольно,
ΔG = O система находится в равновесии,
ΔG > 0 самопроизвольный процесс невозможен.
5.5. Термодинамические условия равновесия. Стандартная энергия Гиббса образования вещества, стандартная энергия Гиббса биологического окисления вещества. Стандартная энергия Гиббса реакции. Примеры экзергонических и эндергонических процессов, протекающих в организме. Принцип энергетического сопряжения.
Термодинамическое равновесие — состояние системы, при котором остаются неизменными по времени макроскопические величины этой системы в условиях изолированности от окружающей среды. Условие изолированности означает, что процессы установления равновесия протекают гораздо быстрее, чем происходят изменения внешних условий, и осуществляется обмен системы с окружением веществом и энергией.
ΔGор-ции.= Σ υ ΔGо298, прод.- Σ υ ΔGо298, исх
Стандартная энергия гиббса образования вещества определяет по таблице. энергия Гиббса окисления металлов равна энергии Гиббса образования оксидов
3) Экзергонические-биохимические реакции, сопровождающиеся уменьшением энергии Гиббса (Δ G < 0), (катаболизм-процесс расщепления органических молекул до конечных продуктов)
Эндергоническими -сопровождающиеся увеличением энергии Гиббса (Δ G > 0)
Энергия, необходимая для протекания эндергонической реакции, поступает за счет экзергонической.(анаболизм- иосинтетические процессы, в которых простые строительные блоки соединяются в сложные макромолекулы, необходимые для организма)
глюкоза + H3PO4 → глюкозо-6-фосфат + H2O; Δ G =13,1 кДж/моль
АТФ + H2O → АДФ + H3PO4; Δ G = -29,2 кДж/моль
глюкоза + АТФ→ глюкозо-6-фосфат + АДФ; Δ G = -16,1 кДж/моль
H3PO4 → интермедиат