7. Ароматические углеводороды

БЕНЗОЛ

Электронное пространственное строение	Формула Кекуле
Ргия сопряжения – энергия стабилизации ароматической системы в бензоле.

Ароматичность –

Общие критерии ароматичности –

Правило Хюккеля:

Д и - и п о л и я д е р н ы е а р о м а т и ч е с к и е у г л е в о д о р о д ы
нафталин	антрацен	фенантрен
Г е т е р о ц и к л и ч е с к и е 5- и 6- ч л е н н ы е а р о м а т и ч е с к и е с о е д и н е н и я
пиррол	фуран	тиофен
индол	азолы	пиридин
хинолин	Небензоидные ароматические структуры

ПОЛУЧЕНИЕ:

В природе:

Синтез:

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА:

1. Электрофильное замещение (механизм, правила ориентации, согласованная и несогласованная ориентация):

   1. Галогенирование

   2. Нитрование

   3. Алкилирование

   4. Ацилирование

   5. Сульфирование

   6. Дейтерообмен

2. Гидрирование кольца

3. Радикальные реакции – галогенирование

4. Нуклеофильное ароматическое замещение

5. Окисление гомологов бензола

8. Галогенпроизводные

1. Алифатические галогенпроизводные

Номенклатура, изомерия

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

В природе:

Синтез:

• Галогенирование углеводородов

• Замещение гидроксила на галоген

• Присоединение галогенов и галогенводородов по кратной связи

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

• Замещение галоида на гидрокси-, амино-, циано- и нитрогруппы

• Отщепление галогенводорода

• Галогеналканы с металлическим натрием и магнием



Н у к л е о ф и л ь н о е з а м е щ е н и е у н а с ы щ е н н о г о а т о м а у г л е р о д а
Мономолекулярный sn1	Бимолекулярный sn2

Нуклеофильность –

Основность –

Карбениевые ионы –



РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА

Получение	Свойства

2. Непредельные галогенпроизводные

	Хлористый этил	Хлористый винил	Хлористый аллил

АРОМАТИЧЕСКИЕ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ

• Введение галогена в кольцо

• Введение галогена в цепь

• Подвижность галогена, связанного с бензольным кольцом

9. Спирты, фенолы

ОДНОАТОМНЫЕ СПИРТЫ

Гомологический ряд, номенклатура, изомерия.

Физические свойства. Влияние ассоциации на физические свойства.

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

• Гидролиз галогенпроизводных

• Гидратация олефинов

• Восстановление карбонильных соединений

• Восстановление кислот

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

• Реакции с водородом гидроксильной группы:

  • Образование алкоголятов

  • Реакции с магнийорганикой

  • Ацилирование

• Реакции с участием всей гидроксильной группы

  • Замещение гидроксила на галоген

  • Дегидратация

  • Образование простых эфиров

• Окисление

Кислотные свойства спиртов: ... .

Свойства	I спирты	II спирты	III спирты

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СПИРТЫ

Изомеризация в карбонильные соединения

МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ

	Этиленгликоль	Глицерин
Получение
Свойства
Применение

ФЕНОЛЫ

• Красивый

• Ядовитый

ПОЛУЧЕНИЕ

! – взаимное влияние гидроксильной группы и бензольного кольца

	Фенольный гидроксил	Спирты

феноляты	Простые эфиры фенола	Сложные эфиры фенола

ЗАМЕЩЕНИЕ В ЯДРЕ: ГАЛОИДИРОВАНИЕ, НИТРОВАНИЕ, ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА. ГИДРОХИНОН, ОКИСЛЕНИЕ ФЕНОЛОВ В ХИНОНЫ. ХИНОИДНАЯ СТРУКТУРА КАК ХРОМОФОРНАЯ ГРУППА.