41. Расчет рН в растворах солей, подвергающихся гидролизу (соль образована от слабой кислоты и слабого основания).

К ним относятся такие соли, как NH4CN, (NH4)2S, Al2S3, (CH3COO)3Fe и др.

Пример:

NH4F + H2O ⇔ NH4OH + HF,

NH4+ + F- + H2O ⇔ NH4OH + HF.

Как видно, в результате гидролиза образуются как ионы водорода, так и ионы гидроксида. Константа гидролиза зави-сит от константы диссоциации как слабого основания (Kb), так и слабой кислоты (Ka):

.

Степень гидролиза и концентрация ионов водорода в этом случае не зависят от исходной концентрации соли

.

Так как гидролиз таких солей проходит со степенью гидролиза близкой к 1, то пренебрегать h в выражении (1-h) нельзя.

Как видно, в зависимости от соотношения Ka и Kb среда может иметь как кислую (Ka > Kb), основную (Ka < Kb), так и нейтральную (Ka ≅ Kb) реакцию.Так, например, при гидролизе карбоната аммония (NH4)2CO3 реакция среды будет слабо щелочная (KNH4OH = 1,79×10-5, K1,H2CO3 = 4,45×10-7), при гидролизе ацетата аммония NH4CH3COO (KNH4OH=1,79×10-5, KCH3COOH=1,75×10-5) – нейтральная.Некоторые соли, например сульфид алюминия Al2S3 и сульфид хрома Cr2S3, гидролизуются полностью, потому что в результате гидролиза получаются труднорастворимое основа-ние и слабодиссоциирующая кислота.

Al2S3 + 6H2O ⇒ Al(OH)3↓ + 3H2S↑,

2Al3+ + 3S2- + 6H2O ⇒ 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑.

42. Коллоидное состояние вещества. Методы получения коллоидов.

В результате диспергирования (дробления) вещества получаются пленочно-, волокнисто- и корпускулярнодисперсные (раздробленные) системы. Если толщина пленок, поперечник волокон или частиц (корпускул) меньше разрешающей способности оптического микроскопа, то они не могут быть обнаружены с его помощью. Такие невидимые в оптический микроскоп частицы называют коллоидными, а раздробленное (диспергированное) состояние веществ с размером частиц от 400—300 нм до 1 нм — коллоидным состоянием вещества – такое состояние вещества, при котором его свойства определяются свойствами поверхностного слоя.

Существует две группы методов получения коллоидных систем:

- конденсационные;

- диспергационные.

Конденсационные методы основаны на образовании новой фазы в условиях пересыщенного состояния веществ; при этом система из гомогенной превращается в гетерогенную. Конденсационный процесс включает в себя две стадии:

1. образование центров конденсации (зародышей);

2. рост зародышей.

Зародыши образуются на уже имеющихся поверхностях раздела (пылинки или другие чужеродные частицы). В тщательно очищенных системах образование новой фазы не происходит даже при очень высоких степенях пересыщения. Рост зародышей происходит в результате отложения их на поверхности вещества из пересыщенной системы.

Виды конденсационных методов:

• физические процессы, протекающие при охлаждении системы: кристаллизация (образование твердой фазы в жидком растворе); конденсация (превращение паров в жидкость); десублимация (переход из газовой фазы в твердую).

• химические процессы (реакции обмена, окисления, гидролиза и др.) NH_3(г) + HCl_(г) = NH₄Cl_(т)  образуется дым SO_3(г) + H₂O_(г) = H₂SO_4(ж) образуется туман

Диспергационные методы основаны на измельчении (диспергировании) грубых частиц и распределении их в объеме дисперсионной среды. В зависимости от агрегатного состояния дисперсной фазы диспергирование достигается: 1) в случае твердой фазы – механическим измельчением с последующим перемешиванием в жидкой среде или распылением в газовой; 2) в случае жидкой фазы – интенсивным перемешиванием или разбрызгиванием с помощью специальных устройств; 3) в случае газовой фазы - барботажем через слой жидкости.