28. Степень гидролиза. Константа гидролиза.

Степень гидролиза тем выше, чем слабее кислота или основание, её образовавшие. Является количественной характеристикой гидролиза.

Константа гидролиза – это константа равновесия гидролитической реакции.

- константа гидролиза, К_г

Для соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием:

, а – константа диссоциации слабой кислоты, образующейся при гидролизе.

Для соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием:

, b – константа диссоциации слабого основания, образующегося при гидролизе

Для соли, образованной слабой кислотой и слабым основанием:

При степени диссоциации существенно меньше 1:

, где С – концентрация соли, моль/л

29. Разрушение комплексных ионов. Константа нестойкости.

Внешнесферная диссоциация комплексных солей происходит в водных растворах практически полностью по типу сильных электролитов. Эта диссоциация называется первичной. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения называют вторичной диссоциацией.

[Ni(NH₃)₄]SO₄ [Ni(NH₃)₄]²⁺ + SO₄^2- ;

Комплексные соединения обладают различной прочностью внутренней координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части, это - двойные соли. Диссоциация внутренней координационной сферы является обратимым процессом и проходит по типу слабых электролитов. Момент наступления равновесия характеризуется константой равновесия, которая в случае комплексного иона носит название константы нестойкости (К_Н).Значения констант нестойкости различных комплексных ионов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса. Чем меньше значение Кн, тем более прочен данный комплекс.

Для .

Вторичная диссоциация:

30. Факторы, влияющие на степень протекания гидролиза. Необратимый гидролиз.

Степень гидролиза – отношение части соли, подвергающейся гидролизу к общей концентрации её ионов в растворе.

• Температура, то есть повышение температуры смещает равновесие в системе вправо. Степень гидролиза возрастает ( так как реакция гидролиза эндотермическая)

• Концентрация продуктов гидролиза в соответствии с принципом Ле Шателье рост концентрации продуктов гидролиза вызывает смещение равновесия влево. Степень гидролиза будет уменьшаться. Для гидролиза по катиону (слаб. Осн., сильн. кис-та) добавление катионов H (подкисление растовра) гидролиз подавляет.

• Для гидролиза по аниону (сильн.осн., слаб.кис-та) добавление гидроксид-ионов (подщелачивание растворов) так же вызывает подавление гидролиза).

• Концентрация соли. Увеличение подавляет гидролиз, степень уменьшается.

• Разбавление. При разбавлении растворов слей равновесие смещается вправо, следовательно степень гидролиза возрастает.

• Добавка посторонних веществ. Посторонние вещества влияют на положение равновесия только в том случае, если взаимодействуют с одним из участников реакции.

Гидролиз считается необратимым тогда, когда гидролизу подвергаются соли, образованные слабой кислотой и слабым основанием, ионы этой соли одновременно связывают ионы Н⁺ и ОН^–, смещая равновесие диссоциации воды.

Процесс такого гидролиза часто необратимый, как в случае Аl₂S₃:

Аl₂S₃ + 6Н₂О = 2Аl(ОН)₃ + 3H₂S.

Сульфиды хрома, алюминия и их карбонаты не могут существовать в водных растворах, т.к. подвергаются полному гидролизу, соль разлагается. В этом случае реакция раствора зависит от степени диссоциации продуктов гидролиза – кислоты и основания, если [Н⁺] > [ОН^–], то среда кислая, а если [Н⁺] < [ОН^–] – щелочная.

Соли, образованные сильным основанием и сильной кислотой, гидролизу не подвергаются. Ионы таких солей не могут образовывать с водой слабых электролитов, и равновесие диссоциации воды не нарушается: [Н⁺] = [ОН^–]. Гидролиз солей происходит тогда, когда ионы, образующиеся в результате электролитической диссоциации, способны образовывать с водой слабые электролиты. Нерастворимые соли (даже слабых кислот и оснований) гидролизу практически не подвергаются.

Необратимый гидролиз, протекающий в системе при взаимодействии солей слабых оснований, образованных катионами Al³⁺, Cr³⁺, Fe³⁺, с солями слабых кислот (сульфидов, карбонатов), служит причиной того, что в осадок выпадают не сульфиды или карбонаты этих катионов, а соответствующие им гидроксиды.