54.Методы осаждения и соосаждения. Неорганическме и органические осадители

Осаждение, как правило, применяют для разделения неорганических веществ. Осаждение микрокомпонентов органическими реагентами, и особенно их соосаждение, обеспечивают высокий коэффициент концентрирования. Эти методы используют в комбинации с такими методами определения, которые рассчитаны на получение аналитического сигнала от твердых образцов.Разделение путем осаждения основано на различной растворимости соединений, преимущественно в водных растворах.Соосаждение – это распределение микрокомпонента между раствором и осадком. Примером метода осаждения может служить аргентометрия, в основе которой лежат реакции образования труднорастворимых солей серебра. Методами аргентометрии возможно определение хлоридов, бромидов, йодидов, соединений серебра и др. Методы осаждения применяются в санитарно-гигиенических, фармацевтических и клинических лабораториях. К методам осаждения относится метод меркурометрии, основанный на реакции образования труднорастворимых солей ртути. Рабочим раствором в методе является раствор азотнокислой закиси ртути Hg2(NO3)2. Этим методом определяют галогениды, образующие с ионами Hg2+ осадки Hg2Cl2, Hg2Br2, Hg2J2. Соосаждение: адсорбция, инклюзия, окклюзия, сокристаллизация (изоморфное осаждение). В гидрометаллургии применяется также электролитическое осаждение, в особенности для цветных металлов.

Органические осадители. Основной причиной широкого применения органических осадителей в аналитической практике является ряд их особенностей по сравнению с неорганическими осадителями.

1)Образующиеся соединения обладают весьма малой растворимостью в воде, что дает возможность при осаждении и промывании избежать потерь вследствие растворимости.2)Соосаждение сказывается в гораздо меньшей степени.3) Содержание определяемого элемента в осадке более низкое, чем в случае применения неорганических осадителей вследствие большой молярной массы органических осадителей. Селективность фосфат -, карбонат — и оксалат-ионов в качестве осадителей катионов мала, поэтому обычно требуются предварительные разделения.В качестве осадителей для разделения ионов используют малоселективные осадители, способные осаждать большие группы ионов. Наиболее распространенными неорганическими осадителями являются: NaOH, NH4OH, Na2CO3, H2S, Na3PO4; органическими осадителями — ди-тизон, о-оксихинолин, купферон и др. Эти осадители групповые и осаждают большие группы ионов.

55.Групповые реагенты для осаждения. Предъявляемые к ним требования. Способы регулирования процесса осаждения и соосаждения.

Групповой реагент — реактив, образующий с большим числом неорганических ионов или определенными классами органических соединений осадок.

Наиболее распространенными неорганическими осадителями являются: NaOH, NH4OH, Na2CO3, H2S, Na3PO4; органическими осадителями — ди-тизон, о-оксихинолин, купферон и др. Ниже охарактеризованы свойства осадков с этими реагентами. Эти осадители групповые и осаждают большие группы ионов.

Требования: 1. ионы д/осаждаться практически полностью.

2. избыток реагента не должен мешать обнаружению остальных ионов в р-ре.

3. образующийся осадок должен быть растворен в кислотах.

Условия для получения кристаллических осадков

-Нужно уменьшать относительное пересыщение раствора.

-Избегать использования затравок, вызывающих индуцированную нуклеацию.

-Замедлять осаждение.

-Оставлять осадок над маточным раствором для старения.

Использовать гомогенное осаждение

Условия образования аморфных осадков

-Вести осаждение из горячего раствора при перемешивании в присутствии коагулянта – высаливателя.

-Старение осадка проводить в горячем растворе.

-Использовать гомогенное осаждение.