1 Семестр 2003/04 уч. Года. Экзаменационная работа. Вариант 3.

1. Напишите уравнения реакций следующих превращений, используя для каждого превращения минимальное число стадий. Для выделенной стадии составьте электронно-ионные уравнения полуреакций.

MnO₂,H₂SO_4(p-p),t^o

K I_(тв.) X₁

Cl₂,_изб. HNO_3(конц.)

HCl_конц. H₂O

X₂ X₃

KMnO₄

Y . . .

X-вещества, содержащие иод, Y- вещество, содержащее хлор.

Z₁ Z₂

Mg, t^o

KOH_конц., t^o

С a₃(PO₄)₂ P₄

AgNO_3(p-p),t^o

Z₃ . . .

Z-вещества, содержащие фосфор. (22 балла)

2. В четырех пробирках находятся сухие соли Na₂B₄O₇*10H₂O, Pb(CH₃COO)₂, NaH₂PO₂, NH₄I.

1) Используя минимальное число реактивов, распознайте химическим путем, что находится в каждой пробирке. Проведите идентификацию каждого вещества на основе характерных для него реакций. Напишите уравнения всех предложенных Вами реакции.

2) Сравните восстановительные свойства NaH₂PO₂ и Na₂HPO₃ в водных растворах. Подтвердите Ваш вывод уравнениями реакций.

3) Определите рН 0.01M раствора KClO. Напишите уравнения гидролиза в ионной форме. К_a(HClO)=5.0*10^-8. (20 баллов)

3. На рисунке представлен фрагмент р-Т диаграммы Br₂ (до р=2 атм).

1) Обозначьте на диаграмме фазовые поля.

2) Определите координаты тройной точки, если известно, что температурная зависимость давления насыщенного пара над твердым Br₂ описывается уравнением lg p(атм)=7.6-2351/T, а над жидким Br₂ lgp(атм)=4.9-1629/T.

3) В каком агрегатном состоянии находится бром при температуре 60^оС и давлении 1 атм? Отметьте эту точку на диаграмме.

4) При взаимодействии брома с фосфором образуется смесь продуктов, из которой можно выделить кристаллическое желто-оранжевое вещество. Раствор 5.903 г этого вещества в 100 г бензола замерзает на 0.506^о ниже, чем чистый бензол. (К бензола =5.06). Определите молекулярную формулу полученного соединения. Ответ подтвердите расчетом. Какое строение имеет молекула данного соединения? (21 балл)

4. 5.08 г кристаллогидрата соли магния А реагируют с серной кислотой с выделением 1.12 л (н.у.) газа В, хорошо растворимого в воде. Определите состав соли А, если реакция протекает количественно (подтвердите расчетом). Концентрированный водный раствор газа В взаимодействует с MnO₂ с выделением желто-зеленого газа С. При пропускании газа С через раствор КОН при нагревании образуется смесь солей, из которой можно выделить соединение D, которое реагирует с Н₂С₂О₄ с выделением желтого газа Е, растворяющегося в растворе щелочи.

Соль бария F, нерастворимая в воде, восстанавливается углеродом при нагревании до соединения G, которое взаимодействует с водным раствором соединения В с выделением резко пахнущего газа H. Газ H сгорает в избытке кислорода с образованием резко пахнущего газа I. Газ I реагирует с соединением С в присутствии камфоры с образованием легко гидролизующегося соединения K. Определите соединения A-К и напишите уравнения всех химических реакций в соответствии с указанной схемой:

H₂C₂O_4(p-p) КОН_(р-р)

D E . . .

H₂SO₄ MnO₂ KОН, t^o

A B С

камфора H₂O

K . . .

O₂

H I

C, t^o

F g (22 балла)

5. Равновесное давление кислорода над смесью сурика (Pb₃O₄) и оксида свинца (II) при 600К составляет pO₂=8.32*10^-3 атм.

1) Определите _rН^o₂₉₈ и _rS^o₂₉₈ для реакции разложения сурика до оксида свинца (II) , если известно, что эта реакция протекает самопроизвольно при температуре выше 461^оС. Напишите уравнение данной реакции. Зависимостью энтальпии и энтропии реакции от температуры можно пренебречь.

2) Какова степень окисления свинца в сурике? Напишите уравнение реакции растворения сурика в азотной кислоте на холоду. Расставьте коэффициенты, используя метод электронно-ионного баланса.

4) Предложите способ синтеза ацетат свинца (IV), используя в качестве единственного источника свинца кристаллический Pb(NO₃)₂. (25 баллов)