5.9. Синтез хинизарина

Необходимые реактивы и посуда:

1. Гидрохинон 1 г

2. Фталевый ангидрид 4 г

3. Борная кислота 1 г

4. Уксусная кислота (ледяная)

5. Серная кислота конц. (d = 1,84) 10 мл

6. Короткая пробирка толстостенная

7. Стакан

8. Отсос

Ход работы:

В короткой пробирке нагревают на песчаной бане в течение получаса при 150-160 ⁰С смеси гидрохинона, фталевого ангидрида, серной и борной кислот. Затем температуру бани поднимают до 190-200 ⁰С и выдерживают пробирку при этой температуре 10 минут. Еще горячий раствор выливают при размешивании в 40 мл воды, находящейся в стаканчике. Массу нагревают до кипения и в горячем виде осадок отфильтровывают. Обработку осадка горячей водой повторяют еще раз. Затем остаток кипятят с 30 мл ледяной уксусной кислотой, фильтруют в горячем виде и фильтрат разбавляют равным объемом горячей воды. При охлаждении выделяется сырой хинизарин, который многократно промывают водой и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты или толуола. Хинизарин лучше очистить возгонкой. T_пл =194 ⁰C.

Выход 0,4 г.

5.10. Синтез n- нитрозофенола

Необходимые реактивы и посуда:

1. фенол-2,5г,

2. нитрит натрия – 2,3г,

3. концентрированная серная кислота – 1мл.

4. фарфоровый стакан

5. мешалка

6. термометр

7. капельная воронка

8. баня ледяная

9. колба Бунзена

10.воронка Бюхнера

Ход работы:

В фарфоровый стакан емкостью 100мл, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 22,5 мл воды, растворяют в ней 2,3 г нитрита натрия и прибавляют 2,5г фенола, расплавленного в 7,5 мл воды. В полученную смесь вводят 30 г измельченного льда и из капельной воронки в течение 1 ч по каплям прибавляют холодный раствор серной кислоты, полученный отдельно смешением 1 мл концентрированной серной кислоты с 3,5 мл воды. Прибавление ведут при энергичном перемешивании и наружном охлаждении реакционной массы льдом и солью, чтобы температура во время реакции была 0^оС. Содержимое перемешивают при этой температуре 2ч. Нитрозофенол отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной среды. Температура плавления 133^оС.

5.11. Синтез n - толуолсульфокислоты

Необходимые реактивы:

1. толуол – 16 мл

2. концентрированная серная кислота (пл. 1,84) – 9,5 мл

3. активированный уголь – 0,5 г

4. колба круглодонная на 100 мл

5. холодильник водяной

6. стакан на 100 мл

7. воронка коническая

8. баня водяная

9. воронка Шотта

Ход работы:

В круглодонную колбу вместимостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают толуол и серную кислоту, смесь нагревают до кипения. Слабое кипение толуола поддерживают в течение 1 ч, хорошо перемешивают смесь, для чего колбу встряхивают каждые 2-3 минуты. Через 1 ч слой толуола почти исчезает, что служит признаком конца реакции. Теплую реакционную смесь выливают в стакан, в котором находится 50 мл воды; колбу ополаскивают небольшим количеством воды. В раствор добавляют 1 г активированного угля и кипятят под тягой на электроплитке до обесцвечивания. Затем уголь отфильтровывают, а раствор упаривают на водяной бане до 25 мл. После этого его охлаждают льдом до 5-7^оС и насыщают газообразным хлороводородом для осаждения n- толуолсульфокислоты.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Шота, тщательно отжимают и помещают в эксикатор над концентрированной серной кислотой. Одновременно в эксикатор ставят стаканчик с твердой щелочью (осторожно) для поглощения хлороводорода. Высушивание продолжается в течение нескольких дней. Выход 77% t пл. 104-105^оС n-толуолсульфокислота образует бесцветные гигроскопические кристаллы моногидрата. Хранить продукт в сухой, плотно закрытой склянке.

Осторожно !!! Толуол ядовит.