
- •1. Предмет коллоидной химии
- •1.1. Основные понятия и определения
- •1.2. Классификация дисперсных систем
- •1.3. Поверхностное натяжение. Свободная поверхностная энергия
- •1.3.1. Поверхностное натяжение индивидуальных жидкостей
- •1.3.2. Поверхностное натяжение многокомпонентных растворов
- •2. Поверхностные явления
- •2.1. Классификация поверхностных явлений
- •2.2. Адсорбция
- •2.2.1. Основные понятия и определения
- •2.2.2. Природа адсорбционных сил
- •2.2.3. Теории адсорбции
- •Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра
- •1 Моль – частиц,
- •Теория полимолекулярной адсорбции Поляни (потенциальная теория адсорбции)
- •Теория полимолекулярной адсорбции бэт
- •2.2.4. Уравнения адсорбции
- •Фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса
- •Закон Генри
- •Уравнение Фрейндлиха
- •2.2.5. Адсорбция на границе жидкость-газ Понятие о пав
- •Ориентация молекул пав в поверхностном слое
- •Изотермы поверхностного натяжения и адсорбции пав
- •Физический смысл констант уравнения Шишковского
- •Поверхностная активность. Правило Дюкло – Траубе
- •Методы определения величины адсорбции
- •2.2.6. Адсорбция на твердой поверхности Особенности адсорбции на поверхности твердых тел
- •Классификация твердых адсорбентов
- •Требования, предъявляемые к адсорбентам
- •Адсорбция газов. Капиллярная конденсация
- •Адсорбция из жидких сред
- •1. Молекулярная адсорбция
- •2. Ионная адсорбция
- •3. Ионообменная адсорбция
- •Применение адсорбционных процессов
- •2.3. Адгезия и смачивание
- •2.3.1. Основные понятия
- •2.3.2. Работа адгезии и когезии
- •2.3.3. Смачивание
- •2.3.4. Связь между работой адгезии и краевым углом смачивания
- •3. Электрические свойства дисперсных систем. Электрокинетические явления
- •3.1. Возникновение электрического заряда на поверхности раздела фаз
- •3.2. Современные представления о строении дэс
- •3.3. Строение мицеллы гидрофобного золя
- •3.4. Факторы, влияющие на электрокинетический потенциал
- •3.4.1. Влияние температуры
- •3.4.2. Влияние электролитов
- •Влияние индифферентных электролитов
- •Влияние неиндифферентных электролитов
- •3.4.3. Влияние рН среды
- •3.4.4. Влияние природы дисперсионной среды
- •3.5. Электрокинетические явления
- •3.5.1. Электрофорез
- •3.5.2. Потенциал седиментации
- •3.5.3. Электроосмос
- •3 .5.4. Потенциал течения
- •4. Устойчивость и нарушение устойчивости лиофобных золей
- •4.1. Седиментационная устойчивость
- •4.2. Агрегативная устойчивость и коагуляция
- •Теория устойчивости гидрофобных золей длфо
- •Факторы, определяющие агрегативную устойчивость коллоидных систем
- •4.3. Коагуляция гидрофобных дисперсных систем
- •4.3.1. Коагуляция золей электролитами
- •Концентрационная коагуляция
- •Нейтрализационная коагуляция
- •Явление неправильных рядов
- •4.3.2. Кинетика коагуляции
- •Константа скорости быстрой коагуляции
- •Константа скорости медленной коагуляции
- •5. Свойства дисперсных систем
- •5.1. Оптические свойства дисперсных систем
- •5.1.1. Рассеяние света
- •Теория светорассеяния Рэлея
- •5.1.2. Поглощение света и окраска золей
- •5.1.3. Оптические методы исследования коллоидных растворов
- •5.2. Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •5.2.1. Броуновское движение
- •5.2.2. Диффузия
- •5.2.3. Осмос
- •5.3. Получение дисперсных систем
Факторы, определяющие агрегативную устойчивость коллоидных систем
Электростатический фактор – обусловлен наличием на поверхности частиц двойного электрического слоя и
потенциала.
Чем больше силы отталкивания, тем выше потенциальный барьер, и тем более устойчива коллоидная система. Силы отталкивания обусловлены одноименным зарядом частиц, величина которого определяется потенциалом. Следовательно, чтобы увеличить силы отталкивания необходимо повысить потенциал (см. п. 3.4. «Факторы, влияющие на потенциал).
Электрокинетический потенциал тем выше, чем шире ДЭС и больше потенциал ядра .
Для того, чтобы увеличить
потенциал,
необходимо ввести в золь стабилизатор,
т.е. неиндифферентный электролит,
повышающий потенциал ядра, а, следовательно,
и
потенциал.
Например, если в золь (43)
добавить небольшое количество , то ионы , изоморфные ионам , будут адсорбироваться на поверхности агрегата , в результате и потенциалы увеличатся.
Для повышения потенциала при неизменном потенциале необходимо увеличить толщину диффузного слоя, которая согласно уравнению (41)
.
(41)
увеличивается с повышением температуры и понижением ионной силы раствора.
Следовательно, для увеличения устойчивости системы необходимо уменьшить концентрацию противоионов, что достигается при очистке золя. При этом происходит дезагрегация коллоидных частиц (уменьшение размера) или, если выпал осадок – переход его в коллоидное состояние (пептизация).
При повышении температуры усиливается броуновское движение частиц, в результате чего устойчивость коллоидных систем также увеличивается.
Структурно-механический (адсорбционно-сольватный) фактор.
Д
ля
сохранения устойчивости системы частицы
не должны приближаться на расстояния,
где проявляются дальнодействующие силы
притяжения (II min).
Для этого в системы вводят стабилизаторы
– ВМС или ПАВ, которые адсорбируясь на
поверхности частиц, образуют 3-х мерную
защитную оболочку, не позволяющую
частицам сближаться на критическое
расстояние.
В качестве стабилизаторов в пищевой
промышленности применяют желатин и
другие белки, полиакриламид
.
Однако введение стабилизаторов не
всегда способствует повышению
устойчивости, необходимо правильно
подбирать концентрацию стабилизатора.
Если добавить недостаточное количество
стабилизатора, то его макромолекулы
своими концами могут адсорбироваться
сразу на нескольких частицах, связывая
их мостиками (рис. 48). В результате вместо
стабилизации происходит укрупнение
частиц и образование флокул, выпадающих
в виде рыхлого осадка. Такой процесс
называют флокуляцией, а вещества,
его вызывающие – флокулянтами.
4.3. Коагуляция гидрофобных дисперсных систем
Коагуляция – процесс слипания частиц дисперсной фазы с образованием крупных агрегатов.
Коагуляция идет самопроизвольно и является следствием нарушения агрегативной устойчивости лиофобных золей. В результате коагуляции система теряет свою седиментационную устойчивость, так как частицы становятся слишком крупными и не могут участвовать в броуновском движении. Разрушение коллоидной системы идет в следующей последовательности:
Нарушение агрегативной устойчивости |
→ |
Коагуляция |
→ |
Нарушение седиментационной устойчивости |
Различают две стадии коагуляции:
медленная (скрытая) коагуляция: частицы укрупняются, но не теряют седиментационной устойчивости;
быстрая (видимая) коагуляция: частицы теряют седиментационную устойчивость, при этом, если плотность частиц больше плотности дисперсионной среды, образуется осадок.
Количественной характеристикой
коагуляции является скорость
коагуляции. Скорость коагуляции
– это изменение концентрации коллоидных
частиц
в единицу времени
при постоянном объеме системы:
.
Знак “–“ стоит перед производной, так как концентрация частиц со временем уменьшается, а скорость всегда положительна.
Чтобы началась коагуляция, частицы
должны преодолеть потенциальный барьер
.
Для этого необходимо уменьшить силы
отталкивания, обусловленные одноименным
зарядом частиц, т.е. понизить
потенциал.
Экспериментально установлено, что
коагуляция начинается при
.
Электрокинетический потенциал тем
ниже, чем меньше толщина диффузионного
слоя противоионов
.
Согласно уравнению (41)
уменьшается при снижении температуры
(замедляется броуновское движение),
добавлении веществ, понижающих
диэлектрическую проницаемость
дисперсионной среды, и увеличении ионной
силы раствора в результате введения
электролитов.