
- •1. Предмет коллоидной химии
- •1.1. Основные понятия и определения
- •1.2. Классификация дисперсных систем
- •1.3. Поверхностное натяжение. Свободная поверхностная энергия
- •1.3.1. Поверхностное натяжение индивидуальных жидкостей
- •1.3.2. Поверхностное натяжение многокомпонентных растворов
- •2. Поверхностные явления
- •2.1. Классификация поверхностных явлений
- •2.2. Адсорбция
- •2.2.1. Основные понятия и определения
- •2.2.2. Природа адсорбционных сил
- •2.2.3. Теории адсорбции
- •Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра
- •1 Моль – частиц,
- •Теория полимолекулярной адсорбции Поляни (потенциальная теория адсорбции)
- •Теория полимолекулярной адсорбции бэт
- •2.2.4. Уравнения адсорбции
- •Фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса
- •Закон Генри
- •Уравнение Фрейндлиха
- •2.2.5. Адсорбция на границе жидкость-газ Понятие о пав
- •Ориентация молекул пав в поверхностном слое
- •Изотермы поверхностного натяжения и адсорбции пав
- •Физический смысл констант уравнения Шишковского
- •Поверхностная активность. Правило Дюкло – Траубе
- •Методы определения величины адсорбции
- •2.2.6. Адсорбция на твердой поверхности Особенности адсорбции на поверхности твердых тел
- •Классификация твердых адсорбентов
- •Требования, предъявляемые к адсорбентам
- •Адсорбция газов. Капиллярная конденсация
- •Адсорбция из жидких сред
- •1. Молекулярная адсорбция
- •2. Ионная адсорбция
- •3. Ионообменная адсорбция
- •Применение адсорбционных процессов
- •2.3. Адгезия и смачивание
- •2.3.1. Основные понятия
- •2.3.2. Работа адгезии и когезии
- •2.3.3. Смачивание
- •2.3.4. Связь между работой адгезии и краевым углом смачивания
- •3. Электрические свойства дисперсных систем. Электрокинетические явления
- •3.1. Возникновение электрического заряда на поверхности раздела фаз
- •3.2. Современные представления о строении дэс
- •3.3. Строение мицеллы гидрофобного золя
- •3.4. Факторы, влияющие на электрокинетический потенциал
- •3.4.1. Влияние температуры
- •3.4.2. Влияние электролитов
- •Влияние индифферентных электролитов
- •Влияние неиндифферентных электролитов
- •3.4.3. Влияние рН среды
- •3.4.4. Влияние природы дисперсионной среды
- •3.5. Электрокинетические явления
- •3.5.1. Электрофорез
- •3.5.2. Потенциал седиментации
- •3.5.3. Электроосмос
- •3 .5.4. Потенциал течения
- •4. Устойчивость и нарушение устойчивости лиофобных золей
- •4.1. Седиментационная устойчивость
- •4.2. Агрегативная устойчивость и коагуляция
- •Теория устойчивости гидрофобных золей длфо
- •Факторы, определяющие агрегативную устойчивость коллоидных систем
- •4.3. Коагуляция гидрофобных дисперсных систем
- •4.3.1. Коагуляция золей электролитами
- •Концентрационная коагуляция
- •Нейтрализационная коагуляция
- •Явление неправильных рядов
- •4.3.2. Кинетика коагуляции
- •Константа скорости быстрой коагуляции
- •Константа скорости медленной коагуляции
- •5. Свойства дисперсных систем
- •5.1. Оптические свойства дисперсных систем
- •5.1.1. Рассеяние света
- •Теория светорассеяния Рэлея
- •5.1.2. Поглощение света и окраска золей
- •5.1.3. Оптические методы исследования коллоидных растворов
- •5.2. Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •5.2.1. Броуновское движение
- •5.2.2. Диффузия
- •5.2.3. Осмос
- •5.3. Получение дисперсных систем
3.3. Строение мицеллы гидрофобного золя
Дисперсная фаза и прилегающий двойной электрический слой составляют мицеллу гидрофобного золя (micella – уменьшительное от лат. mica – крошка, крупица). Мицелла представляет собой электрически нейтральный комплекс.
Рассмотрим строение мицеллы на примере гидрофобного золя иодида серебра, полученного в результате реакции
.
(42)
При смешении растворов
и
в эквимолярном соотношении
выпадает в осадок. Однако если взять
один из реагентов в избытке, например,
,
то в соответствии с правилом Панета-Фаянса
на поверхности кристаллов
будут адсорбироваться имеющиеся в
растворе в избытке ионы
.
За счет этого поверхность кристаллов
приобретет отрицательный заряд и вблизи
нее сформируется ДЭС. Образуется
устойчивая дисперсная система: силы
электростатического отталкивания не
позволят одинаково заряженным частицам
дисперсной фазы приближаться друг к
другу и слипаться.
Таким образом, устойчивый золь получают при соблюдении следующих условий:
одно из реагирующих веществ берется в избытке; вещество, взятое в избытке, является стабилизатором золя;
растворы реагентов должны быть разбавленными.
Н
а
рис. 31 представлена схема мицеллы
отрицательного золя иодида серебра,
стабилизированного
.
Основу мицеллы составляет агрегат,
состоящий из большого количества молекул
нерастворимого в воде вещества (
),
имеющий кристаллическое строение и
размер
м. На поверхности кристалла адсорбируются
потенциалопределяющие ионы
,
достраивающие его кристаллическую
решетку и придающие ему отрицательный
электрический заряд. Агрегат
вместе с потенциалопределяющими ионами
составляют ядро мицеллы. Ядро имеет
заряд, знак и величина которого
определяются природой и количеством
потенциалопределяющих ионов. В
непосредственной близости от ядра в
адсорбционном слое находятся противоионы
.
Они настолько прочно связаны с ядром,
что в электрическом поле перемещаются
вместе с ним. Ядро и противоионы
адсорбционного слоя образуют коллоидную
частицу, которая, в отличие от мицеллы
всегда имеет заряд, в данном случае
отрицательный. Остальные противоионы
образуют диффузионный слой мицеллы.
Под действием электрического поля,
отрицательно заряженные частицы
будут перемещаться к положительному
электроду, а противоионы диффузионного
слоя – к отрицательному. Произойдет
разрыв мицеллы по границе скольжения,
которая показана на рис. 31 пунктирной
линией.
Мицелла не имеет строго определенного состава, но его можно представить условной формулой:
,
(43)
где
– количество молекул, входящих в состав
агрегата;
– количество потенциалопределяющих
ионов;
– количество противоионов в адсорбционном
слое;
– количество противоионов в диффузионном
слое.
Если в избытке берется
,
получается положительный золь, в котором
потенциалопределяющими ионами являются
ионы
,
а противоионами –
.
Для положительного золя иодида серебра
формула мицеллы имеет вид
,
(44)
Число противоионов, входящих в адсорбционный слой, определяется из условия электронейтральности мицеллы.
Лекция 10